含氰廢水堿性氯化法處理技術
引言
金礦生產(chǎn)過程中常用氰化提金工藝獲取黃金,產(chǎn)生大量的含氰廢水,一般含氰廢水中往往含有較高濃度的CN-,CN-的濃度可達150~250mg/L。氰化物是一種劇毒物質(zhì),對動、植物和人類健康都具有嚴重的危害性,因此,金礦含氰廢水的處理和安全問題受到許多研究人員的關注。含氰廢水的處理原理是將廢水中有毒的氰基(CN-)破壞,轉(zhuǎn)化為無毒的物質(zhì)。含氰廢水處理方法有堿性氯化法、光電催化法、吸附法、生物法等。其中堿性氯化法操作簡便、見效快,在實際工程中受到廣泛應用。堿性氯化法采用二段反應降解氰化物,第一段是氰化物在強堿條件下被氧化為氰酸鹽,第二段是生成的氰酸鹽在近乎中性的條件下被進一步氧化成CO2和N2。
本文以某金礦遺留含氰廢水處理工程為例,研究了堿性氯化法對實際含氰廢水的處理效果,探究了藥品的實際投加量與理論計算量的關系,以及處理過程中余氯濃度與氰化物濃度的關系。經(jīng)過28d的間歇處理,廢水的氰化物濃度達到《污水綜合排放標準》(GB8978―1996)一級標準。此工程案例可為其他類似的含氰廢水處理工程提供參考。
一、工程概況
含氰廢水處理工程位于甘肅省某戈壁灘礦區(qū),該礦區(qū)地理位置偏僻,植被稀少,生態(tài)環(huán)境脆弱,基礎設施較差,經(jīng)測算礦區(qū)內(nèi)含氰廢水總量大約為1250m3。根據(jù)《污水綜合排放標準》(GB8978―1996)一級標準,本工程的目標是將礦井內(nèi)含氰廢水的總氰化濃度降至0.5mg/L以下,原廢水經(jīng)處理后水質(zhì)達標。原廢水和處理后的水質(zhì)檢測結(jié)果如表1所示。
二、廢水處理工藝原理、流程及主要設備參數(shù)
2.1廢水處理工藝的原理和流程
本工程處理的含氰廢水濃度較高,綜合考慮工程所在位置、交通條件、基礎設施、環(huán)境敏感特征和時間成本等多方面因素,最終確定處理方法為堿性氯化法。堿性氯化法是目前國內(nèi)外普遍采用的含氰廢水處理方法,處理效果好,工藝流程簡單,其基本原理是在堿性條件下使用氯系氧化物,如次氯酸鈉、液氯、漂白粉等,將劇毒的氰化物先轉(zhuǎn)化成低毒的氰酸鹽,再氧化成無毒的CO2和N2。本工程選用的氧化物為二氯異氰尿酸鈉(俗名:優(yōu)氯凈,化學式:C3O3N3Cl2Na,有效氯含量50%),是一種高效的新型殺菌劑,在水體中可以產(chǎn)生次氯酸。
堿式氯化法處理含氰廢水過程分兩步進行。
第一步,氰根離子(CN-)和次氯酸根(ClO-)反應形成氯化氰(式(1)),隨后氯化氰在堿性條件下水解為氰酸鹽離子(式(2))。最終合成的反應式見式(3)。此過程若含氰廢水pH較低,容易導致反應中產(chǎn)生有毒的氯化氫氣體。因此處理含氰廢水前,須調(diào)節(jié)廢水的pH值(通常要求≥10)。
第二步,氰酸鹽離子被氧化為CO2和N2。此過程反應條件不同于第一步反應條件,若pH≥10以上,則反應進程會延長。這一步反應的pH值一般控制在8.0左右為宜,主要反應式見式(4)。經(jīng)過第二步反應,第一步反應中生成的氰酸鹽離子被氧化為CO2和N2,最終氰化物從污水中去除。
處理達標后的污水一部分用于現(xiàn)場噴灑抑塵,剩余部分外排,讓其在自然溫度與壓力下得到凈化。氰化物自然降解的過程包括揮發(fā)、自身分解、氧化、光化學降解、生物降解、沉淀吸附等作用,是一個復雜的物理化學、光化學、生物化學等綜合作用的結(jié)果。
含氰廢水處理工藝流程如圖1所示。
考慮到處理現(xiàn)場地處偏僻,施工不便,因此以溶藥罐為主要處理設備,同時輔助機械攪拌系統(tǒng),廢水提升設備。廢水通過消防水帶提升至溶藥罐,再投入藥品,充分混勻后,返回礦井,形成一個水循環(huán),直至藥品投加完成。實際操作中,先調(diào)節(jié)廢水的pH為11左右,再投加二氯異氰尿酸鈉反應。
2.2主要設備參數(shù)
1)PE材質(zhì)溶藥罐2套,容積5m3,尺寸準伊H=1760伊2250mm。
2)污水提升泵2臺(一用一備),流量Q=9m3/h,揚程H=50m,功率N=4.0kW。
3)攪拌機2套,304不銹鋼材質(zhì),軸長2000mm,葉輪直徑1500mm,雙層兩葉。
4)發(fā)電機2臺(一用一備),功率7kW。
三、檢測方法
氰化物濃度的常見檢測方法為硝酸銀滴定法和異煙酸-吡唑啉酮分光光度法,硝酸銀滴定法檢出限為0.25mg/L,測定下限為0.25mg/L,測定上限為100mg/L。異煙酸-吡唑啉酮分光光度法檢出限為0.004mg/L,測定下限為0.016mg/L,測定上限為0.25mg/L。本試驗采用硝酸銀滴定法檢測高濃度含氰廢水。pH利用便攜pH計(上海精密儀器有限公司,型號DZS-708A)檢測。污染物元素濃度利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES,美國珀金埃爾默公司,型號:PEOptima7000DV)檢測。余氯利用便攜式余氯測定儀(美國哈希公司,型號PCII58700-00)檢測。
四、工程運行結(jié)果
4.1氰化物處理效果
工程運行過程中,廢水中氰化物濃度變化如圖2所示。
由圖2可知,在第一次投加二氯異氰尿酸鈉后,廢水中氰化物濃度下降速度最快,隨后下降的速度逐漸減緩。在相同加藥量的情況下出現(xiàn)這種現(xiàn)象,是因為隨著廢水中CN-濃度的減少,式(3)所示的反應速度變慢。經(jīng)過28d的間歇式處理,廢水的氰化物濃度從88.97mg/L減少至0.37mg/L,總?cè)コ蔬_到99.6%,可見通過堿性氯化法成功實現(xiàn)了1250m3含氰廢水的無害化處理,整個工程操作簡便,用時少。
4.2二氯異氰尿酸鈉理論加藥量及實際加藥量的對比
4.2.1二氯異氰尿酸鈉的理論投加量
由反應方程式(3)和(4)可得反應式(5)。
經(jīng)計算,二氯異氰尿酸鈉有效成分以50%計,處理1g氰化物需要10g二氯異氰尿酸鈉。
由圖3可知,本工程共5次投加二氯異氰尿酸鈉,投加量分別為1000kg、1000kg、1000kg、1000kg、2000kg,隨著廢水中氰化物濃度逐級降低,二氯異氰尿酸鈉實際投加量和理論投加量的比值也成倍增加。二氯異氰尿酸鈉的實際投加量大于理論的計算量,隨著氰化物濃度的減少,二氯異氰尿酸鈉的實際投加量與理論投加量的比值逐漸增大,從最初的1.58增長到34.32,說明廢水中的氰化物濃度越低,需要投入比理論值更多倍的藥劑才能取得更好的去除效果。
4.3余氯與氰化物濃度的關系
本工程試驗在堿性條件下使用二氯異氰尿酸鈉產(chǎn)生的次氯酸根(ClO-)將氰根(CN-)氧化,進而生成對環(huán)境無毒無害的CO2和N2,達到去除污水中氰化物的目的。在這個過程中,會有大量的Cl-產(chǎn)生,而Cl-又會與CN-結(jié)合產(chǎn)生CNCl。因此,Cl-的濃度在一定程度與氰化物的去除效果有關。
由圖4可以得出,在氰化物濃度為5.03~88.97mg/L時,廢水中的余氯濃度在1.15~1.46mg/L范圍內(nèi),平均值為1.31±0.14mg/L,變化趨勢不明顯。當氰化物濃度減少至0.368mg/L時,余氯濃度增加至3.92mg/L,較之前增長3倍。由此可以看出,在用堿性氯化法處理含氰廢水過程中,可以根據(jù)余氯濃度突然變化初步判斷廢水中的氰化物濃度出現(xiàn)顯著降低。
五、結(jié)論
本工程采用堿性氯化法處理甘肅某金礦生產(chǎn)遺留的1250m3含氰廢水。經(jīng)過28d的間歇處理,廢水的氰化物濃度從88.97mg/L減少至0.368mg/L,去除率為99.6%,滿足了《污水綜合排放標準》(GB8978―1996)一級標準要求。處理后的廢水,一部分用于礦區(qū)內(nèi)抑塵,其余部分外排處置。該工程的成功實施避免了礦區(qū)周圍土壤和地下水遭受氰化物污染,保護了當?shù)氐纳鷳B(tài)環(huán)境。
隨著廢水中氰化物濃度的減少,二氯異氰尿酸鈉的實際投加量與理論計算量的比值逐漸增大。廢水處理過程中,余氯濃度突然大幅度增加對氰化物的處理效果有一定的指示作用。(來源:蘭州交通大學環(huán)境與市政工程學院)
聲明:素材來源于網(wǎng)絡如有侵權聯(lián)系刪除。