竹漿廢水在不同處理工段中的污染物特征

　　我國竹材種類繁多，竹類資源豐富，分布在我國約有500多種，竹類纖維長寬比大，纖維長度介于針葉木纖維和闊葉木纖維之間，僅次于針葉材纖維，是優(yōu)良的造紙?jiān)稀Ｎ覈旒埞I(yè)原料緊缺，纖維含量豐富的竹材可以大大緩解我國造紙?jiān)隙倘钡碾y題。以竹代木，竹漿紙一體化，是解決我國木材供需關(guān)系的重要途徑。

　　竹材制漿企業(yè)大多采用化學(xué)法制漿，其生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水量大、濃度高和色度高竹漿廢水中含有大量的糖類，有機(jī)酸，氨基酸，黃酮，丹寧酸等有機(jī)物，增加了廢水處理的難度。工業(yè)生產(chǎn)中通常采用物理、生化和組合的方法處理竹漿廢水，COD的去除率可以高達(dá)90%。殘余的有機(jī)污染物可以通過混凝、吸附等高級氧化方法來去除，從而達(dá)到國家廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。面對日益嚴(yán)峻的環(huán)保問題，造紙企業(yè)廢水最終排放要求也越來越高，掌握和開發(fā)新型的竹漿廢水處理技術(shù)迫在眉睫)。本文對貴州某大型竹漿企業(yè)廢水工程為研究對象，該廢水工程采用常規(guī)的“預(yù)處理一生化一物化(氣浮)”三級處理工藝，重點(diǎn)考察了廢水工程運(yùn)行過程中COD、色度、TP和NH3-N等變化情況，為我國竹漿企業(yè)廢水處理提供了借鑒和參考，并對該竹漿廢水提標(biāo)排放提出了合理化建議。

　　一、實(shí)驗(yàn)

　　1.1 廢水樣

　　廢水均來自西南某竹材制漿廠，廢水的日發(fā)生量為20000~30000噸。工廠正常運(yùn)行期間對廢水處理的各個工段(初沉池、曝氣池、二沉池和出水)進(jìn)行取樣檢測。從4月1日至11月15日，連續(xù)33周取樣，每周同一時間取樣1次，測試水質(zhì)的COD、色度、NH，-N和TP等參數(shù)。

　　1.2 廢水處理工藝流程圖

　　該工廠的廢水處理工藝如圖1所示。

　　1.3 儀器與分析方法

　　COD采用重鉻酸鉀法進(jìn)行測定(KHCOD-12型COD消解裝置)(GB/T11914―1989)，色度采用鉗鉆比色法測定(上海昕瑞SD9011臺式水質(zhì)色度儀)，TP采用USEPAPhosVer3消解-抗壞血酸法測定(哈希DR5000型分光光度計(jì))，NH，-N采用USEPA納氏試劑法測定(哈希DR5000型分光光度計(jì))。

　　二、廢水處理系統(tǒng)水質(zhì)污染物特征的變化

　　2.1 COD變化

　　COD是衡量廢水中有機(jī)污染物的重要指標(biāo)，直接反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。圖2為竹漿廢水各單元的COD在33周內(nèi)的變化情況。由圖可知初沉池中廢水的COD波動性較大，從547mg/L到3135mg/L，這可能與制漿過程中的竹材原料有關(guān)。經(jīng)過好氧處理后，二沉池出水COD為200~250mg/L，保持相對穩(wěn)定，系統(tǒng)的抗沖擊性能較好。該工藝在廢水排放前投加A12(SO4)3進(jìn)行混凝處理，出水COD均在90mg/L以下，達(dá)到了廢水排放的標(biāo)準(zhǔn)。

　　2.2 色度變化

　　圖3為竹材制漿廢水各單元的色度變化情況。從圖中可以看出，本廢水工程具有很好的脫色效果。工廠正常生產(chǎn)的廢水進(jìn)入初沉池時，不同時間段的廢水色度差距比較大，經(jīng)過生化處理后，色度變化相對較小。生化后的廢水經(jīng)過A12(SO4)3混凝處理，可改變廢水中膠體的穩(wěn)定性，使廢水中的微小懸浮物、帶電膠體迅速聚集，從而使得水質(zhì)變得更加清澈。因此在出水口廢水的色度變化相對穩(wěn)定，主要集中在12-20倍之間，均滿足當(dāng)?shù)貜U水排放的標(biāo)準(zhǔn)。

　　2.3 TP變化

　　磷元素是廢水生化處理過程中微生物所需的營養(yǎng)物質(zhì)，同時國標(biāo)中對其排放也存在著嚴(yán)格要求，圖4為竹漿廢水處理各單元的TP含量變化。從圖4中可以看出，廢水中的TP含量逐漸降低，初沉池中TP含量的平均值為5.99mg/L.曝氣池中TP含量的平均值為3.17mg/L，?水口TP含量均值為0.13mg/L，完全低于新國標(biāo)GB3544―2008中TP含量小于0.5mg/L的標(biāo)準(zhǔn)。此外，而本項(xiàng)目中好氧廢水的COD平均值為1256mg/L，COD/TP比值約為200：1，符合好氧生物處理的要求。

　　2.4 NH3-N變化

　　圖5為竹材制漿廢水各工段的NH3-N變化。考慮到氨氮測試成本等問題，本工廠僅對好氧池和出水口進(jìn)行了檢測。由圖可知竹材廢水在曝氣池中經(jīng)過好氧菌的分解作用，廢水中的氨氮含量均降低，且出水口NH3-N都在2.7mg/L以下，低于國標(biāo)GB3544―2008中小于12mg/L的要求。

　　三、竹材廢水工程運(yùn)行存在問題及建議

　　(1)針對原料品種，加強(qiáng)竹材質(zhì)量控制由于竹材種類繁多，竹材的基本密度、化學(xué)成分差異大，水分和抽出物含量不同等給生產(chǎn)線帶來的不利影響，從而會導(dǎo)致生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水特性波動性比較大。針對性采取措施：i)加強(qiáng)備料均一性，減少不同來源種類含量;ii)通過原料場和竹片對管理，控制原料水分含量;iii)加強(qiáng)篩片工序操作，去除過大片和過小片和細(xì)屑;iv)合理控制木片堆存時間，避免霉變和朽變。

　　(2)優(yōu)化提升污水深度處理工藝改造，降低廢水處理成本氣浮設(shè)備處理能力有限且泥水分離欠佳，因此廢水終端采用氣浮工藝進(jìn)行泥水分離效果有待改進(jìn)。同時生化出水采用A12(SO4)3混凝處理，成本偏高，并且考慮到后期的制漿產(chǎn)能提高和產(chǎn)品種類的增加，繼續(xù)使用A12(SO4)3處理很難達(dá)到國標(biāo)的排放標(biāo)準(zhǔn)，因此新型高效混凝劑的急需研發(fā)和改進(jìn)，最終實(shí)現(xiàn)廢水的高效低成本處理。

　　四、結(jié)論

　　(1)對竹材制漿廢水運(yùn)行工程連續(xù)33周檢測，發(fā)現(xiàn)廢水的COD、色度、TP和氨氮等波動性較大，但出水口的各指標(biāo)均達(dá)到了國標(biāo)的排放標(biāo)準(zhǔn)，系統(tǒng)的抗沖擊性較好。出水口COD、色度、TP和氨氮的平均值分別為71mg/L，17倍、0.13mg/L和1.35mg/L。

　　(2)嚴(yán)格控制竹漿原料質(zhì)量，提升紙漿產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)能，降低廢水污染負(fù)荷，保證廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。加強(qiáng)廢水深度處理工程改造，研發(fā)高效氧化混凝劑應(yīng)對愈加嚴(yán)峻的環(huán)保形勢。(來源：中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所;江蘇省生物質(zhì)能源與材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;生物質(zhì)化學(xué)利用國家工程實(shí)驗(yàn)室;國家林業(yè)局林產(chǎn)化學(xué)工程重點(diǎn)開放性實(shí)驗(yàn)室;南京林業(yè)大學(xué);赤天化紙業(yè)有限公司)