三元前驅(qū)體廢水處理技術(shù)

　　三元?jiǎng)恿﹄姵夭牧锨膀?qū)體(簡(jiǎn)稱“三元前驅(qū)體”)的生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水水質(zhì)復(fù)雜，處理難度大。采用傳統(tǒng)工藝處理時(shí)成本高、效果差。筆者采用汽提+反滲透膜+MVR工藝處理該類廢水，對(duì)其可行性及優(yōu)點(diǎn)進(jìn)行介紹。

　　1、三元前驅(qū)體廢水傳統(tǒng)處理工藝

　　1.1 三元前驅(qū)體廢水性質(zhì)

　　三元前驅(qū)體通常由三元液(硫酸鎳、鈷、錳的混合溶液)、液堿與氨水在一定條件下液相合成，再經(jīng)陳化、固液分離、流水洗滌、干燥、過(guò)篩、除鐵、包裝等工序制成成品。固液分離和流水洗滌環(huán)節(jié)分別產(chǎn)生母液和洗滌水，其中三元前驅(qū)體的母液pH為12～13，金屬離子(Co2++Ni2++Mn2+)質(zhì)量濃度約100mg/L，氨氮約5～10g/L，硫酸鈉約100～150g/L;洗滌水pH為6～8，金屬離子(Co2++Ni2++Mn2+)質(zhì)量濃度約20mg/L，氨氮約1～2g/L，硫酸鈉約10～15g/L。每生產(chǎn)1t三元前驅(qū)體約產(chǎn)生15m3母液、約10m3洗滌水，水量較大。母液和洗滌水的水質(zhì)基本相同，但濃度差異較大，導(dǎo)致處理工藝難度大、成本高、效果差。

　　1.2 傳統(tǒng)處理工藝

　　1.2.1 汽提+冷凍結(jié)晶工藝

　　將母液和洗滌水混合均勻后，采用汽提工藝處理，回收氨水循環(huán)利用，重金屬(Co2++Ni2++Mn2+)生成氫氧化物〔Co(OH)2+Ni(OH)2+Mn(OH)2〕，汽提排水經(jīng)調(diào)節(jié)pH后，用冷凍結(jié)晶工藝回收硫酸鈉。該工藝流程簡(jiǎn)單，但洗滌水與母液混合后廢水中的氨氮降低，影響了汽提回收氨氮的效率，同時(shí)需要增大汽提的設(shè)計(jì)處理能力，汽提的投資和運(yùn)行成本增加。采用冷凍結(jié)晶工藝時(shí)，硫酸鈉的去除率約為50%，排水中鹽分約為50g/L，難以滿足日益嚴(yán)格的環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)要求。

　　1.2.2 汽提+傳統(tǒng)脫氨+冷凍結(jié)晶工藝

　　該工藝將母液與洗滌水分開(kāi)處理。母液用汽提工藝除氨氮后，采用冷凍結(jié)晶工藝除硫酸鈉。洗滌水采用生化法、吹脫法、折點(diǎn)加氯法和化學(xué)沉淀法等傳統(tǒng)氨氮廢水處理工藝處置。但采用生物法處理時(shí)占地面積大，且洗滌水中的高濃度鹽分會(huì)對(duì)微生物產(chǎn)生抑制作用，導(dǎo)致處理效率降低;采用吹脫法、折點(diǎn)加氯和化學(xué)沉淀法存在處理效果差、費(fèi)用高、產(chǎn)生二次污染等問(wèn)題。傳統(tǒng)工藝已不能達(dá)到環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)要求。

　　采用傳統(tǒng)處理工藝存在處理效率低，運(yùn)行費(fèi)用高、硫酸鈉回收率低，排水鹽分高、存在二次污染等問(wèn)題，因此迫切需要采用新工藝處理三元前驅(qū)體廢水。

　　2、汽提+反滲透膜+MVR組合工藝介紹

　　2.1 工藝流程

　　該方案整體工藝流程如圖1所示。

　　由圖1可知，母液和洗滌水分開(kāi)進(jìn)行收集與處理。母液采用汽提系統(tǒng)處理，在進(jìn)汽提塔前預(yù)調(diào)節(jié)pH≥12(一般母液的原始pH為12～13，滿足進(jìn)水要求)，使氨以游離狀態(tài)存在于水中，再送入汽提精餾塔，在塔釜通入蒸汽將氨氣從水中蒸出來(lái)，氨氣在塔頂換熱冷卻后冷凝成20%的氨水回用，蒸氨后的液體(氨氮<15mg/L，鈷、鎳、錳等重金屬在堿性條件下已自然沉淀)再送入過(guò)濾裝置固液分離回收重金屬，固液分離后的廢水經(jīng)調(diào)節(jié)pH至中性后，送MVR系統(tǒng)蒸發(fā)。根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況，建設(shè)多套汽提裝置，以1套2500m3/d汽提裝置為例，因三元前驅(qū)體廢水中的氯離子<10mg/L，設(shè)備材質(zhì)以316不銹鋼為主，主要設(shè)備材質(zhì)見(jiàn)表1。汽提實(shí)際運(yùn)行成本約為10元/m3，主要成本是蒸汽和電。

　　機(jī)械蒸汽再壓縮(MVR)是將蒸發(fā)過(guò)程的二次蒸汽用壓縮機(jī)進(jìn)行壓縮，提高其溫度、壓力，重新作為熱源加熱蒸發(fā)物料，消耗少量電能即可循環(huán)利用蒸汽，減少外部蒸汽用量，是一種高效節(jié)能的蒸發(fā)工藝。脫氨廢水進(jìn)入MVR后，可將全部廢水變?yōu)檎麴s水，返回生產(chǎn)車間作為洗滌水;蒸發(fā)回收的硫酸鹽作為工業(yè)副產(chǎn)品，生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)效益。以其中1套2500m3/dMVR設(shè)備為例，其參數(shù)如表2所示。因進(jìn)水中氯離子<10mg/L，其材質(zhì)以316L不銹鋼為主，設(shè)備運(yùn)行成本約16元/m3，主要成本為電和蒸汽。

　　洗滌水采用多級(jí)反滲透膜技術(shù)進(jìn)行處理，先調(diào)節(jié)pH至5～6，送超濾裝置去除少量懸浮物，再送多級(jí)RO反滲透膜系統(tǒng)，膜產(chǎn)濃水性質(zhì)類似母液，合并至母液進(jìn)汽提裝置處理，膜產(chǎn)滲透液已達(dá)標(biāo)，各項(xiàng)指標(biāo)接近純水，可作為產(chǎn)品洗滌水回用于生產(chǎn)。以實(shí)際生產(chǎn)運(yùn)行的5000m3/d反滲透膜系統(tǒng)為例，設(shè)備主要參數(shù)見(jiàn)表3，其運(yùn)行成本約9元/m3，主要成本是電。

　　2.2 工藝效果

　　經(jīng)一段時(shí)間的連續(xù)跟蹤檢測(cè)，該項(xiàng)目生產(chǎn)過(guò)程中的副產(chǎn)品：氨水、元明粉、蒸餾水及膜滲透液均滿足工藝回用要求以及相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，可完全回用于生產(chǎn)和銷售，相關(guān)監(jiān)測(cè)結(jié)果見(jiàn)表4～表6。

　　3、汽提+反滲透膜+MVR組合工藝可行性

　　采用汽提+反滲透膜+MVR組合工藝處理三元前驅(qū)體廢水，可實(shí)現(xiàn)廢水中的氨、重金屬的回收及循環(huán)再利用;副產(chǎn)元明粉可作為化工原料外售;副產(chǎn)蒸餾水作為產(chǎn)品洗滌水返回生產(chǎn)工序使用。該工藝路線實(shí)現(xiàn)了廢水處理的全量循環(huán)，是典型的循環(huán)經(jīng)濟(jì)工藝路線，可變廢為寶，實(shí)現(xiàn)資源最大限度的循環(huán)利用，設(shè)計(jì)和生產(chǎn)完全符合新時(shí)代綠色發(fā)展理念要求。

　　以2萬(wàn)t/a三元前驅(qū)體生產(chǎn)規(guī)模為例，按廢水處理全量循環(huán)模式計(jì)，母液和洗滌水混合處理與分離處理的成本分析如表7所示。

　　由表7可見(jiàn)，與母液和洗滌水合并處理的汽提+MVR工藝相比，該組合工藝在前期設(shè)備投資僅多100萬(wàn)元的情況下，年運(yùn)行費(fèi)用可減少730萬(wàn)元左右，具有明顯的運(yùn)行成本優(yōu)勢(shì)，經(jīng)濟(jì)可行，具有推廣使用意義。(來(lái)源：荊門市格林美新材料有限公司)