高級氧化技術“高級”在何處
全康環(huán)保:目前廢水處理最常用的生物法對可生化性差、相對分子質(zhì)量從幾千到幾萬的物質(zhì)處理較困難,而化學氧化可將其直接礦化或通過氧化提高污染物的可生化性,同時還對環(huán)境類激素等微量有害化學物質(zhì)的處理方面有很大的優(yōu)勢。
然而O3、H2O2和Cl2等氧化劑的氧化能力不強且有選擇性等缺點難以滿足要求。1987年Gaze等人提出了高級氧化法(AdvancedOxidation processible, 簡稱AOPs),它克服了普通氧化法存在的問題,并以其獨特的優(yōu)點越來越引起重視。
01 高級氧化工藝“高級”在何處
高級氧化法最顯著的特點是以羥基自由基為主要氧化劑與有機物發(fā)生反應,反應中生成的有機自由基可以繼續(xù)參加?HO的鏈式反應,或者通過生成有機過氧化自由基后,進一步發(fā)生氧化分解反應直至降解為最終產(chǎn)物CO2和H2O,從而達到氧化分解有機物的目的。
與其他傳統(tǒng)的水處理方法相比,高級氧化法具有以下特點:
產(chǎn)生大量非?;顫姷牧u基自由基?HO其氧化能力(2.80v)僅次于氟(2.87),它作為反應的中間產(chǎn)物,可誘發(fā)后面的鏈反應,羥基自由基與不同有機物質(zhì)的反應速率常數(shù)相差很小,當水中存在多種污染物時,不會出現(xiàn)一種物質(zhì)得到降解而另一種物質(zhì)基本不變的情況;
HO無法選擇地直接與廢水中的污染物反應將其降解為二氧化碳、水和無害物,不會產(chǎn)生二次污染;
普通化學氧化法由于氧化能力差,反應有選擇性等原因,往往不能直接達到完全去除有機物降低TOC和COD的目的,而高級氧化法則基本不存在這個問題,氧化過程中的中間產(chǎn)物均可以繼續(xù)同羥基自由基反應,直至最后完全被氧化成二氧化碳和水,從而達到了徹底去除TOC、COD的目的。
由于它是一種物理化學過程,很容易加以控制,以滿足處理需要,甚至可以降低10-9級的污染物;同普通的化學氧化法相比,高級氧化法的反應速度很快,一般反應速率常數(shù)大于109mol-1Ls-1,能在很短時間內(nèi)達到處理要求;既可作為單獨處理,又可與其他處理過程相匹配,如作為生化處理的預處理,可降低處理成本。
02 高級氧化技術的發(fā)展方向
高級氧化技術可將有機污染物礦化成二氧化碳和水,是環(huán)境友好型工藝,但其降解污染物時處理成本過高是制約其推廣的“瓶頸”。在我國高級氧化技術中除少數(shù)如芬頓法、臭氧氧化技術等已在實際水處理中有所應用,其余還多處于實驗室研究或小型試驗階段。只有解決了高級氧化技術投資處理成本高、設備腐蝕嚴重、處理水量小等缺點,才能加快其在實際工業(yè)中的應用。高級氧化技術的發(fā)展方向可總結(jié)為以下幾點:
一是部分技術例如光催化氧化技術、臭氧氧化技術能夠提高廢水的可生化性,但單獨處理焦化廢水難度大、成本高,可將其與生化技術結(jié)合,降低焦化廢水的生物毒性,提高可生化性,再采用低耗高效的生化法進行處理。
二是濕式催化氧化、超臨界水氧化等技術對設備要求高,處理成本高,可針對反應器材質(zhì)和低廉催化劑進行專項研發(fā)。在焦化廢水處理中,難處理的廢水如剩余氨水不要混入其他廢水中,增加其廢水量,進而采用上述高級氧化劑進行處理。
三是設計結(jié)構簡單、效率高、能應用自然光并可長期穩(wěn)定運行的反應器,提高光化學氧化、光催化氧化技術的處理效率,并將其與混凝法、吸附法等技術聯(lián)合。
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