重大環(huán)保技術(shù)裝備目錄 （2020 年版）供需對接指南之工業(yè)廢水處理技術(shù)裝備典型案例(石化行業(yè))

全康環(huán)保:近日，《國家鼓勵發(fā)展的重大環(huán)保技術(shù)裝備目錄（2020年版）》供需對接指南之七 工業(yè)廢水處理技術(shù)裝備典型案例(石化行業(yè))公布。

案例一：大連波美科技有限公司酸化油廢水處理及資源化成套裝備

一、技術(shù)適用范圍

適用于化工行業(yè)酸化油廢水處理。

二、技術(shù)原理及工藝

主要由除油+分鹽+甘油水濃縮三個(gè)主要步驟組成：除油使用具有一定孔徑的特種微濾膜，采用濃水循環(huán)模式，廢水中未反應(yīng)的酸化油及雜質(zhì)被膜攔截得以濃縮，完成油水分離的清水進(jìn)入下一步處理；分鹽首先將廢水中的硫酸鹽濃縮， 濃縮后投加石灰乳可與水中的鈣鎂離子形成鈣鎂磷鹽，再經(jīng)冷凍離心可得十水硫酸鈉晶體，離心母液反回前端重新處理，脫鹽水進(jìn)入下一步工藝；甘油水濃縮使用 RO 與 EFD 相結(jié)合來完成，得到濃縮甘油水，再經(jīng)蒸發(fā)，可得到碳源。

三、技術(shù)指標(biāo)

進(jìn)水指標(biāo)：電導(dǎo)率：60000μs/cm～80000μs/cm，CODcr： 30000mg/L～40000mg/L，pH：3～4，硬度：5000mg/L～ 9000mg/L，總磷：2000mg/L～5000mg/L，氨氮：200mg/L～ 400mg/L。 出水指標(biāo)：電導(dǎo)率：≤100μs/cm，CODcr：≤300mg/L， pH：6～8，硬度：≤10mg/L，總磷：≤1mg/L，氨氮：≤1mg/L 回收資源：每處理 100 噸酸化油廢水，預(yù)計(jì)可回收如下產(chǎn)品：40 萬 COD 碳源 7.5m3，酸化油 0.5m3，鈣鎂磷肥 2.5 噸， 十水硫酸鈉 10 噸。

四、技術(shù)特點(diǎn)及先進(jìn)性

（一）該技術(shù)裝備以膜法處理為主，輔以物化法，即開即停，處理效果穩(wěn)定；

（二）分步驟將廢水中的油、硫酸鹽、磷酸鹽、有機(jī)物等提取出來，資源回收程度高，無二次污染，出水效果好；

（三）模塊化組合，自動化程度高；

（四）水處理成本低于現(xiàn)有的生化法和蒸發(fā)法。

五、推廣前景

國內(nèi)外處理酸化油廢水的方法目前多為蒸發(fā)法和生化法。由于廢水硬度高、蒸發(fā)處理結(jié)垢問題嚴(yán)重，導(dǎo)致效率下降，運(yùn)行費(fèi)用較高。而生化法由于水中含鹽量過高微生物培 養(yǎng)困難，需要加水稀釋或其他方法使含鹽量達(dá)到生化的標(biāo)準(zhǔn)，處理費(fèi)用也很高。該技術(shù)裝備設(shè)備運(yùn)行成本低，在廢水處理達(dá)標(biāo)回用的同時(shí)可以得到有價(jià)值的副產(chǎn)品，進(jìn)而帶來一部分經(jīng)濟(jì)利益，該技術(shù)裝備在酸化油廢水的處理領(lǐng)域中有良好市場前景。

案例二： 南京大學(xué)鹽城環(huán)保技術(shù)與工程研究院HMPO 光催化氧化裝備

一、技術(shù)適用范圍

適用于石化行業(yè)難降解有機(jī)物廢水處理。

二、技術(shù)原理及工藝

該技術(shù)裝備將紫外光、氧化劑和催化劑相結(jié)合，利用臭氧、過氧化氫在紫外光照射下產(chǎn)生的?OH 等活潑次生氧化 劑來氧化降解有機(jī)物。廢水經(jīng)過 pH 調(diào)節(jié)和預(yù)熱后進(jìn)入氧化 主體反應(yīng)區(qū)，在反應(yīng)區(qū)廢水先與氧化劑充分混合后進(jìn)入一級光催化反應(yīng)。一級反應(yīng)器中氧化劑在紫外光的作用下產(chǎn)生大量自由基，且廢水處于高湍流狀態(tài)，自由基和有機(jī)物快速反應(yīng)，大部分有機(jī)物降解后進(jìn)入二級光催化反應(yīng)。在二級反應(yīng)器中，紫外光強(qiáng)、氧化劑濃度和較低的有機(jī)物濃度相匹配，廢水進(jìn)入深度氧化階段，將有機(jī)物濃度降至目標(biāo)值。

三、技術(shù)指標(biāo)

單套處理能力 50t/d～100t/d，進(jìn)水 TOC≤500mg/L，含鹽量 0～25%，出水 TOC≤25mg/L，氧化劑有效利用率＞85%。

四、技術(shù)特點(diǎn)及先進(jìn)性

該技術(shù)裝備采用分段、梯級設(shè)計(jì)，多級階梯式配置光源和氧化劑，通過建立氧化劑和紫外光照度之間的函數(shù)模型，氧化效率較傳統(tǒng)氧化技術(shù)提高 20%以上；裝備采用模塊化、成套化、智能化設(shè)計(jì)，現(xiàn)場工況數(shù)據(jù)通過自控系統(tǒng)自動上傳，實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程操作和實(shí)時(shí)監(jiān)控管理。

五、推廣前景

該技術(shù)裝備無二次污染，可適應(yīng)更嚴(yán)格的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，既可作為高含鹽難降解有機(jī)廢水的預(yù)處理工藝，也可作為生化尾水的深度處理工藝，對水質(zhì)提標(biāo)和資源化利用具有重要意義，應(yīng)用前景巨大。

案例三： 福建南平和潔環(huán)?？萍脊煞萦邢薰緶u輪萃取塔回收二甲基甲酰胺成套設(shè)備

一、技術(shù)適用范圍

適用于化工生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的 DMF（二甲基甲酰胺，有機(jī)溶劑）廢水處理。

二、技術(shù)原理及工藝

采用萃取劑將廢水中的 DMF（二甲基甲酰胺，有機(jī)溶劑） 通過渦輪萃取塔萃取，并轉(zhuǎn)移到萃取相中，之后通過蒸發(fā)將 萃取劑與 DMF 分離。萃取劑可循環(huán)使用，DMF 通過精制成為 產(chǎn)品；經(jīng)萃取后的廢水成為萃余相，將萃余相中痕量的有機(jī) 物，通過活性炭吸附，使廢水達(dá)標(biāo)排放，吸附在活性炭中的 微量有機(jī)物，通過熱解析進(jìn)行回收。

三、技術(shù)指標(biāo)

處理量≥12t/h；二甲基甲酰胺回收率≥98%；不發(fā)生二甲基甲酰胺水解反應(yīng)；不產(chǎn)生二甲胺惡臭；二甲基甲酰胺回收純度＞99.5%；酸值＜30ppm、水分＜500ppm。

四、技術(shù)特點(diǎn)及先進(jìn)性

無需將廢水中大量的水分蒸發(fā)，降低了蒸發(fā)水分的能耗，節(jié)能效果在 50%以上；不發(fā)生 DMF 的水解，不會產(chǎn)生二甲胺惡臭氣體,且 DMF 的回收率比精餾法提高 2%～3%。

五、推廣前景

我國合成革產(chǎn)量居世界第一，約占世界總量的 70%以上。在合成革生產(chǎn)過程中 DMF 作為溶劑被廣泛應(yīng)用，目前我國有合成革企業(yè) 2300 多家，每年排放的含有 DMF 的廢水約有 1 億噸。采用“渦輪萃取塔回收二甲基甲酰胺成套設(shè)備”回收合成革工藝廢水中 DMF 生產(chǎn)裝置與傳統(tǒng)的回收工藝相比，每 噸處理成本降低約 85 元，對于規(guī)模以上的合成革企業(yè)，每年可降低 DMF 回收成本 850 萬元。此外，由于處理過程不發(fā)生 DMF 水解反應(yīng)，廠區(qū)周邊無異味氣體，有效解決二甲胺污 染問題，具有良好市場前景。

案例四： 杭州沈氏節(jié)能科技股份有限公司超臨界水氧化成套裝備

一、技術(shù)適用范圍

適用于精細(xì)化工行業(yè)廢水處理。

二、技術(shù)原理及工藝

超臨界水具有類似液體的密度、溶解能力和良好的流動 性，同時(shí)又具有類似氣體的擴(kuò)散系數(shù)和低黏度。在超過水的 臨界溫度（374℃）和臨界壓力（22.1MPa）的高溫高壓條件 下，以空氣或其他氧化劑，將有機(jī)物或還原性無機(jī)物在水相 中“燃燒”氧化，在很短的反應(yīng)停留時(shí)間內(nèi)，有機(jī)物迅速氧化成二氧化碳、水，反應(yīng)產(chǎn)物中還包括空氣中未參與反應(yīng)的氮?dú)狻?

三、技術(shù)指標(biāo)

反應(yīng)壓力：25MPa～40MPa，反應(yīng)溫度：400℃～650℃； 停留時(shí)間＜1min，固體不溶物＜100mg/L；CODcr處理濃度＞ 1.2×105mg/L，CODcr去除率＞99%。

四、技術(shù)特點(diǎn)及先進(jìn)性

（一）與傳統(tǒng)化工板式、管式、翅片式等換熱器相比， 占地面積小，換熱效率高。

（二）通過多殼式分段反應(yīng)器技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)器內(nèi)承壓和承溫部件的分離，在外殼和內(nèi)殼壁引入無腐蝕性質(zhì)介質(zhì)無腐蝕介質(zhì)沖刷內(nèi)殼壁面或溶解無機(jī)鹽從而起到抗鹽沉積的作用，通過結(jié)構(gòu)的精密設(shè)計(jì)，使無腐蝕性介質(zhì)在內(nèi)殼形成保護(hù)膜，并可稀釋內(nèi)殼附近的腐蝕成分濃度，起到了防腐的作用。同時(shí)分段控制反應(yīng)區(qū)域溫度，上部為超臨界反應(yīng)區(qū)，下部為亞臨界反應(yīng)區(qū)，可有效防止大部分鹽沉積在反應(yīng)器內(nèi)，導(dǎo)致局部腐蝕或堵塞。內(nèi)殼承受高溫而不承受壓力，外殼則承受壓力而不用承受高溫，因此外殼材料不需要選擇耐高溫耐腐燭的材料，從而顯著地降低了反應(yīng)器的成本。

五、推廣前景

超臨界水氧化技術(shù)反應(yīng)速率快、停留時(shí)間短;氧化效率高，大部分有機(jī)物處理率可達(dá) 99%以上;反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡單，設(shè)備體積小;處理范圍廣，不僅可以用于各種有毒物質(zhì)、廢水、 廢物的處理，還可以用于分解有機(jī)化合物;不需外界供熱，處理成本低，具有良好市場前景。

案例五： 江蘇南大環(huán)?？萍加邢薰径嗉壋粞醮呋趸I(yè)廢水處理裝備

一、技術(shù)適用范圍

適用于化工行業(yè)有機(jī)廢水處理。

二、技術(shù)原理及工藝

通過裝填有新型復(fù)合臭氧催化劑的成套化多級臭氧催化氧化反應(yīng)器，實(shí)現(xiàn)廢水中特征有機(jī)污染物的低耗高效轉(zhuǎn)化降解，達(dá)到提標(biāo)減排和脫毒減害的目的。其中，新型復(fù)合臭 氧催化劑通過多金屬摻雜大幅降低活性表面氧空位生成能壘，同時(shí)利用其絡(luò)合吸附特性和配體供電子效應(yīng)，構(gòu)建活性金屬高效轉(zhuǎn)化循環(huán)，強(qiáng)化產(chǎn)生羥基自由基，有效提升小分子 礦化率，實(shí)現(xiàn)了催化劑界面自清潔，克服了常規(guī)臭氧催化劑易鈍化失活問題；新型多級高效臭氧催化氧化裝置通過優(yōu)化進(jìn)水、進(jìn)氣方式增強(qiáng)氣液初步混合效果，同時(shí)設(shè)置氣泡切割 層，實(shí)現(xiàn)氣液二次分配，使大部分污染物在直接反應(yīng)區(qū)實(shí)現(xiàn)快速降解。

三、技術(shù)指標(biāo)

處理后廢水 COD≤50mg/L；臭氧利用率＞85%；廢水中氯苯、三氯酚等特征污染物≤0.2mg/L；臭氧氧化有機(jī)產(chǎn)物（小分子羧酸）礦化率：30%～50%；催化劑使用壽命≥4a。

四、技術(shù)特點(diǎn)及先進(jìn)性

該技術(shù)裝備列入《江蘇省水污染防治技術(shù)指導(dǎo)目錄 （2020 年版）》工業(yè)廢水治理及循環(huán)利用技術(shù)。

（一）小分子羧酸礦化率由常規(guī)的不到 10%提高至 30%～ 50%，克服了廢水 COD 殘值高的問題；

（二）實(shí)現(xiàn)了催化劑界面自清潔，克服了常規(guī)臭氧催化劑易鈍化失活的問題；

（三）反應(yīng)器中氣泡直徑降低至 1μm～10μm，并通過氣液二次分配，使大部分污染物在直接反應(yīng)區(qū)實(shí)現(xiàn)快速降解，催化劑用量相較常規(guī)反應(yīng)塔顯著減少； （四）整體裝置臭氧利用率提高 10%～30%，臭氧用量節(jié) 省約 25%。

五、應(yīng)用案例

項(xiàng)目名稱：泰興市濱江污水處理有限公司30000m3/天廢水處理工程技術(shù)改造項(xiàng)目

項(xiàng)目概況：泰興市濱江污水處理有限公司主要接納處理泰興經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)內(nèi)各化工企業(yè)的工業(yè)廢水及生活污水，污水經(jīng)處理達(dá)規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)后排入長江。隨著園區(qū)企業(yè)增多及 工業(yè)廢水排放量的增大，出水無法穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。采用該技術(shù)裝備臭氧利用效率達(dá)到85%以上，COD降解效率達(dá)到 30%～40%， 對鹵代烴等特征污染物的降解率達(dá)到 50%，有效提升了處理 系統(tǒng)的出水穩(wěn)定性，出水穩(wěn)定達(dá)到《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T 19923-2005）。單位設(shè)備投資成本約 2356 萬元。處理成本較常規(guī)工藝降低約 1.5 元/噸水，同時(shí)每年實(shí)現(xiàn)約 450 萬噸中水回用，實(shí)現(xiàn)節(jié)支額約 1125 萬元/ 年。

六、推廣前景

該技術(shù)裝備可應(yīng)用于化工、電鍍、焦化、印染等行業(yè)生化尾水的提標(biāo)和脫毒，針對性去除難降解、高毒性的特征有機(jī)污染物，進(jìn)一步降低廢水 COD，實(shí)現(xiàn)工業(yè)有機(jī)廢水生化尾水深度凈化；對提升園區(qū)（企業(yè)）環(huán)境污染控制水平，促進(jìn)相關(guān)行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要意義，具有廣闊的發(fā)展前景與市場潛力。

案例六：煙臺金正環(huán)?？萍加邢薰竟I(yè)廢水反滲透處理裝備

一、技術(shù)適用范圍

適用于煤化工、鋼鐵焦化廢水處理。

二、技術(shù)原理及工藝

原水首先通過預(yù)處理系統(tǒng)，將水中懸浮物、膠體、硬度等物質(zhì)去除，然后在高壓泵的作用下，進(jìn)入一段膜系統(tǒng)。一 段膜系統(tǒng)的濃縮液一部分通過一段循環(huán)泵重新進(jìn)入一段膜 系統(tǒng)，另一部分濃縮液經(jīng)二段循環(huán)泵增壓后進(jìn)入二段膜系統(tǒng)。二段膜系統(tǒng)濃縮液一部分在三段循環(huán)泵增壓后進(jìn)入三段 膜系統(tǒng)，三段膜系統(tǒng)的濃縮液一部分通過濃水閥后泄壓排至濃縮液收集池，另一部分進(jìn)入能量回收裝置，為能量回收系統(tǒng)賦能，之后與濃縮液外排口匯合。一段、二段、三段膜系 統(tǒng)的產(chǎn)水匯集形成系統(tǒng)產(chǎn)水，達(dá)到回用或外排標(biāo)準(zhǔn)。

（1、高壓泵；2、一段循環(huán)泵；3、二段循環(huán)泵；4、能量回收系統(tǒng)；5-三段循環(huán)泵；6- 第一閥門，7-第二閥門，8-第三閥門，9-第四閥門，10-第五閥門，11-第七閥門，12- 第八閥門，13-第九閥門，14 一號三通，15-二號三通，16-三號三通，17-四通，18-四 號三通，19-五號三通，20-六號三通，21-七號三通，22-一段膜單元，23-二段膜單元， 24-三段膜單元，25-膜單元組，26-監(jiān)控系統(tǒng)，27-集裝箱，28-第十閥門，29-進(jìn)水管路， 30-產(chǎn)水管路，31-濃水管路，32-預(yù)處理單元）

三、技術(shù)指標(biāo)

處理能力：800t/(d?臺)～1200t/(d?臺)； 進(jìn)水水質(zhì)：SS≤200 mg/L；CODcr≤30000mg/L；NH3-N≤ 2000mg/L；硫酸鹽≤10000mg/L；氯化物≤20000 mg/L；溶 解性總固體≤50000mg/L；電導(dǎo)率≤65000μs/cm；總硬度≤ 5000mg/L；F≤100mg/L；出水水質(zhì)：SS：未檢出；CODcr≤100mg/L；NH3-N≤15mg/L； 硫酸鹽≤50mg/L；氯化物≤100mg/L；溶解性總固體≤ 300mg/L；電導(dǎo)率≤500μs/cm；總硬度≤100mg/L；F≤2mg/L； 水回收率：60%～95%。

四、技術(shù)特點(diǎn)及先進(jìn)性

（一）產(chǎn)品的相關(guān)技術(shù)指標(biāo)及單套處理能力與國內(nèi)外同行相比，達(dá)國際先進(jìn)甚至國際領(lǐng)先水平。

（二）突破了國內(nèi)外現(xiàn)有反滲透系統(tǒng)水量小、耐壓等級 低的技術(shù)限制，實(shí)現(xiàn)了單臺裝備處理量 1000 噸/天的突破； 并將耐壓等級最高提高至 120 bar 的高壓。

（三）在提高出水水質(zhì)的同時(shí)，提高了系統(tǒng)回收率，實(shí)現(xiàn)了能量可回收，可節(jié)省運(yùn)行能耗 20%～30%。 14

（四）設(shè)備集成度高、占地面積小、操作維護(hù)簡單，系統(tǒng)穩(wěn)定可靠。

五、應(yīng)用案例

項(xiàng)目名稱：榆橫煤化工業(yè)園工業(yè)污水處理廠 DTRO 膜回 收系統(tǒng)項(xiàng)目（BOO 模式）

項(xiàng)目概況：榆橫煤化工業(yè)園工業(yè)污水處理廠蒸發(fā)塘有 8 個(gè)蒸發(fā)塘，庫存濃鹽水總水量為約 160 萬立方米，負(fù)責(zé)濃縮 處理蒸發(fā)塘高鹽廢水，處理規(guī)模 2000 噸/天。

項(xiàng)目原水水質(zhì)：電導(dǎo)率 20000μS/cm～55000μS/cm；總硬度（以 CaCO3計(jì)） ≤30000 mg/L。采用該技術(shù)裝備產(chǎn)水水質(zhì)達(dá)到《城市污水再生利用-工業(yè)用水水質(zhì)》（GB-T19923-2005）和《城市污水再生利用-城市雜用水水質(zhì)》（GB-T18920-2002）標(biāo)準(zhǔn)；同時(shí)，DTRO所產(chǎn)濃鹽水電導(dǎo)率高于于 100000μS/cm。

六、推廣前景

該裝備廣泛適用于垃圾滲濾液、工業(yè)園區(qū)高鹽水、印染廢水、煤化工廢水、鋼鐵焦化廢水、煤礦礦井水、市政污水、造紙廢水、冶金廢水等處理。適用于處理規(guī)模小至 1000 噸/ 天，大至數(shù)萬噸/天的污水處理工程項(xiàng)目，廢水減排效果顯著。

案例七：大慶乾晟潤水江環(huán)?？萍加邢薰緣毫逊蹬乓禾幚硌b置

一、技術(shù)適用范圍

適用于石油行業(yè)壓裂返排廢水處理。

二、技術(shù)原理及工藝

采用物理吸附和化學(xué)絮凝相結(jié)合的技術(shù)原理，首先用絮凝劑將污水中的懸浮物、化學(xué)藥劑以及細(xì)菌等進(jìn)行初步絮凝，同時(shí)加入吸附劑作為絮核，再加入助凝劑進(jìn)一步加大和 濃縮絮團(tuán)。再經(jīng)過泥水磁分離機(jī)，泥團(tuán)被吸附在轉(zhuǎn)盤上，污泥同時(shí)被鏟除污水系統(tǒng)之外，從而達(dá)到泥水分離的目的。污 泥經(jīng)污泥濃縮機(jī)壓干外運(yùn)，清水外輸回用。

三、技術(shù)指標(biāo)

進(jìn)水水質(zhì)：含油量＜1000mg/L，SS＜2000mg/L，粘度≤ 1.841mPa?s（20℃）；出水水質(zhì)：含油量≤10mg/L，SS≤ 1610mg/L，粘度≤1.1mPa?s（20℃）；處理后污泥含水率≤ 70%。

四、技術(shù)特點(diǎn)及先進(jìn)性

該技術(shù)裝備安裝在室內(nèi)，整體防爆，有可靠的防滲漏措施、有效的防噪聲措施，設(shè)備的噪聲、廢氣符合國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)，設(shè)備的絕緣性能良好，無漏電現(xiàn)象發(fā)生，不會危害人身健康和污染環(huán)境，能滿足不同類型的壓裂返排液的處理需求。裝置投資低、占地小、可移動，操作簡單,具備自動運(yùn)行和現(xiàn)場手動控制功能，生產(chǎn)成本低，不存在安全隱患，安全性好。

五、應(yīng)用案例

項(xiàng)目名稱：吉林油田新立采油廠壓裂返排液處理項(xiàng)目。

項(xiàng)目概況：項(xiàng)目采用物理吸附+化學(xué)絮凝+高清氣浮技術(shù) 組合，單臺設(shè)備日處理壓裂返排液 500 噸，廢水處理后含油率及懸浮固體在 30mg/L 以內(nèi)，設(shè)備投資成本約 340 萬元， 年運(yùn)行費(fèi)用 45 萬元，節(jié)約用水 78000 噸/年，節(jié)約用電約 4500kW?h/年，COD 減排量 11.5 噸。

六、推廣前景

該技術(shù)裝備改變了傳統(tǒng)的污水處理工藝，減少了沉降罐、過濾罐的占地面積，不需要反沖洗，用磁吸附方法將污 泥直接清除出污水系統(tǒng)，提高了污水的處理質(zhì)量，社會效益顯著，應(yīng)用前景廣闊。