甲醇添加量對活性污泥法污水處理系統(tǒng)運行的影響
1、概述
活性污泥法處理工業(yè)污水通常需添加碳源,如糞便、葡萄糖、甲醇等,以補充活性污泥所需的碳營養(yǎng)。碳源是活性污泥(即微生物)所需的第一大營養(yǎng),排在第二和第三位的營養(yǎng)元素分別是氮和磷,3種最佳營養(yǎng)元素配比為C∶N∶P=100∶50∶1,這樣方可促進(jìn)活性污泥新陳代謝,保證其以幾何倍數(shù)的方式繁衍生息、優(yōu)勢生存。
生產(chǎn)實踐中,對于碳營養(yǎng)的補充,因添加糞便不太方便,各污水處理廠均不采用此法;葡萄糖價格昂貴,偶爾添加可以承受,長期添加則大大增加生產(chǎn)運行成本,一般企業(yè)也不選擇;而甲醇盡管屬于危險化學(xué)品,但對于活性污泥而言,因其碳鏈較短,易于被吸收和降解,是活性污泥最佳的營養(yǎng)源,故絕大多數(shù)企業(yè)均采取添加甲醇的方式為活性污泥提供碳營養(yǎng)。
陜西潤中清潔能源有限公司(原陜西煤化能源有限公司,簡稱潤中公司)600kt/a甲醇裝置甲醇污水站AAO法污水處理系統(tǒng)與陜西陜化煤化工集團(tuán)有限公司(簡稱陜化集團(tuán))合成氨污水站SBR法污水處理系統(tǒng),均采用添加甲醇的方式為活性污泥提供碳營養(yǎng)。值得一提的是,陜化集團(tuán)所添加的甲醇還是低溫甲醇洗系統(tǒng)所置換出來的污甲醇,其合成氨污水站一直運行平穩(wěn)。以下結(jié)合潤中公司甲醇污水站和陜化集團(tuán)合成氨污水站的實際運行情況,就甲醇添加量對污水處理系統(tǒng)運行的影響作一分析與總結(jié),并給出一些調(diào)控措施供業(yè)內(nèi)參考。
2、甲醇添加量對系統(tǒng)運行的影響分析
2.1 不添加甲醇的影響
2.1.1 食微比低,活性污泥少
添加甲醇與否,對食微比(F/M)的影響最大。所謂的F/M,通俗地說就是食物和微生物的質(zhì)量比,其所反映的基本概念是有多少食物就能養(yǎng)多少微生物(也就是養(yǎng)多少活性污泥)。F/M中的F實質(zhì)上指的是碳、氮、磷3大營養(yǎng)元素之和,即污水中COD、氨氮與總磷的質(zhì)量濃度之和;M指的是污泥濃度(MLSS),準(zhǔn)確地說應(yīng)是有機(jī)污泥濃度(MLVSS)。簡言之,F(xiàn)/M就是污水中所有3大營養(yǎng)物與微生物的質(zhì)量比。理論上,SBR工藝和AAO工藝中食微比(亦稱有機(jī)負(fù)荷率)F/M=0.2~0.4。若不添加甲醇,污水站生化池內(nèi)的F/M就會過低,表象為活性污泥增多,污泥色澤變深,沉降速度加快,污泥壓縮性能變好,但實質(zhì)上好氧池會出現(xiàn)溶解氧量嚴(yán)重不足的現(xiàn)象,若其氧量補充不及時,則會造成上清液挾帶小顆粒絮體,好氧池出水會變得混濁,污染物指標(biāo)呈上升趨勢。
2.1.2 碳源缺失,營養(yǎng)失衡
通常,無論是工業(yè)污水還是生活污水,無論是合成氨污水還是甲醇污水,其COD、氨氮和總磷濃度基本上都不均衡,大多數(shù)情況下需添加甲醇補充其中的碳源,但很少有補充氮源和磷源的。因為煤化工污水中一般氨氮和總磷濃度相對較高(氨氮主要來源于氣化灰水,總磷來源于氣化灰水中所添加的含磷分散劑和循環(huán)水中的含磷阻垢劑);而正常情況下污水中的碳源是缺乏的,即使?jié)欀泄旧a(chǎn)甲醇產(chǎn)品,其污水COD也不高。只有在特殊情況下,如系統(tǒng)大檢修時,污水中所有營養(yǎng)元素均缺失時,才全部(碳源、氮源、磷源)予以補充??傊?,若不添加甲醇,污水中的碳源是不足的,3大營養(yǎng)元素會嚴(yán)重失衡,無法滿足活性污泥生存和繁殖的需求,易引起污水工藝指標(biāo)波動和系統(tǒng)工況惡化。
2.1.3 COD超標(biāo),水質(zhì)變差
在活性污泥法處理工業(yè)污水的過程中,不添加甲醇的最大問題是會造成活性污泥所需的碳營養(yǎng)嚴(yán)重不足而導(dǎo)致污泥活性不良,降解有機(jī)物(BOD和COD)的能力下降,出水COD超標(biāo);嚴(yán)重時,也可能導(dǎo)致氨氮含量隨之超標(biāo),甚至污水排放指標(biāo)全部不達(dá)標(biāo)。
通常,工業(yè)污水進(jìn)入污水站時,其處理水量和污染物濃度并不穩(wěn)定。當(dāng)污水量大、有機(jī)物濃度高時,其中的碳營養(yǎng)就比較豐富,可滿足活性污泥的生存條件;當(dāng)污水中碳源匱乏時,便無法保證活性污泥最基本的營養(yǎng)需求。這樣,活性污泥便處于“一會兒饑、一會兒飽”的狀態(tài),饑餓時,活性污泥降解污染物的能力最差,即使偶爾能“吃飽”,其降解能力也提高不了多少,會因進(jìn)水量大、污染物濃度高而無法及時消化,更容易引起出水指標(biāo)超標(biāo),特別是出水COD超標(biāo)。
利用活性污泥處理生活污水時,此超標(biāo)現(xiàn)象尤為突出。這是因為生活污水中有機(jī)物濃度較低,若不添加甲醇,活性污泥則長期處于“營養(yǎng)不良”或“饑餓狀態(tài)”,嚴(yán)重削弱其降解污染物的能力,甚至直接影響其生存和繁殖,故所處理的污水時常出現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象。
2.1.4 進(jìn)水COD突然升高易沖擊污水站
當(dāng)活性污泥適應(yīng)了低污染物濃度的生存環(huán)境后,污水站進(jìn)水中COD和氨氮濃度較低且基本穩(wěn)定時,活性污泥尚具備一定的降解能力,可保證處理過的污水達(dá)標(biāo)排放;但當(dāng)有機(jī)物濃度突然升高時,活性污泥將難以適應(yīng),其降解能力無法在短時間內(nèi)提高,則污水站容易受到?jīng)_擊,造成出水COD超標(biāo)。
自2017年5月以來,潤中公司在污水處理量不足設(shè)計能力70%的條件下,甲醇污水站長期未添加甲醇,生化池內(nèi)污泥活性較差,出水COD時常隨著進(jìn)水有機(jī)物濃度的升高而超標(biāo),嚴(yán)重時污水站受到較大沖擊,甚至陷入癱瘓狀態(tài),出水COD偶爾達(dá)到100mg/L以上。
2.2 甲醇添加不足的影響
添加甲醇的主要目的有:一是提高食微比,增強活性污泥的降解能力;二是均衡營養(yǎng),為活性污泥提供足夠的碳營養(yǎng);三是提高污水處理負(fù)荷,保證污水達(dá)標(biāo)排放;四是提高污水處理彈性,增強活性污泥的抗沖擊能力;五是在進(jìn)水流量和質(zhì)量大幅波動時,具備良好的可操作性和調(diào)控性。
甲醇添加不足時,補給活性污泥的碳源相對就少,污泥活性一般,可維持最基本的污染物降解能力和污水處理能力,正常情況下不會引起污水超標(biāo);但當(dāng)污水處理量突然增大或污染物濃度突然升高時,尤其是有機(jī)物濃度突然變化時,即便采取最有效的調(diào)整手段―――減少甲醇添加量或不再添加甲醇,仍會造成出水COD超標(biāo),只是其超標(biāo)的幅度較小和可控而已??傊?,無論是處理工業(yè)污水還是處理生活污水,無論是合成氨污水站還是甲醇污水站,無論是采用SBR工藝還是采用AAO工藝,抑或是采用其他活性污泥法污水處理工藝,甲醇添加量不足較不添加甲醇對污水處理過程和出水水質(zhì)的影響要小得多。
2.3 甲醇添加量不穩(wěn)定的影響
在活性污泥法處理污水的過程中,不穩(wěn)定地添加甲醇,就如同污水站進(jìn)水量忽大忽小、污染物濃度忽高忽低一樣,不但起不到有效補充營養(yǎng)的作用,而且會對活性污泥產(chǎn)生一定的沖擊,直接造成污水站出水中COD升高,嚴(yán)重時造成COD超標(biāo)。只有穩(wěn)定地添加甲醇,穩(wěn)定地補充碳源,才能保持污泥活性良好,才能從污水站自身為其穩(wěn)定運行創(chuàng)造條件。
潤中公司也曾不穩(wěn)定地添加甲醇,其表現(xiàn)形式有3種:一是定期間斷添加,即每天只在固定時段定量添加幾次,這種添加方式帶有人為操控因素,會因管理人員認(rèn)識不到位而嚴(yán)重影響污水站的穩(wěn)定運行,屬影響最大的一種操作方式;二是不計量連續(xù)添加,即甲醇添加泵一直運行但沒有準(zhǔn)確的計量,這種添加方式看似穩(wěn)定,但因為沒有與污水站進(jìn)水量和有機(jī)物濃度同步調(diào)整,也屬于一種粗放的管理方式,只是較定期間斷添加的方式要好得多;三是只管連續(xù)添加但添加量不予以調(diào)整,當(dāng)進(jìn)水量突然大幅增加、污染物濃度大幅升高時,就會直接沖擊活性污泥,造成出水指標(biāo)超標(biāo),甚至導(dǎo)致污水站癱瘓。
2.4 甲醇添加過量的影響
(1)甲醇添加過量時,F(xiàn)/M會隨之升高,COD和碳營養(yǎng)過剩,活性污泥會顯得稀少,污泥色澤變淡,污泥沉降比(SV30)呈下降趨勢,絮凝沉降速率變慢,污泥壓縮比變差,上清液帶絮狀物,出水可能混濁。
(2)甲醇添加過量時,F(xiàn)/M隨之升高,F(xiàn)/M越高,所需的溶解氧量就越少;當(dāng)溶解氧量較高時,就表明已出現(xiàn)過曝氣現(xiàn)象,易引起活性污泥絮團(tuán)解體,降解污染物的能力下降,最終造成出水COD超標(biāo),倘若一直不減少甲醇添加量,勢必造成出水指標(biāo)包括氨氮、總氮、BOD等全面超標(biāo)。
(3)甲醇添加過量時,必然增加甲醇消耗量,增加污水處理的成本。
3、調(diào)控措施
3.1 穩(wěn)定甲醇添加量的原則與具體措施
(1)無論采用何種活性污泥法,無論處理何種污水,均須足量添加甲醇,以補充活性污泥所需的碳營養(yǎng);即使處理以有機(jī)污染物為主的污水,也須添加,以增多調(diào)控手段,便于正常操作。
(2)調(diào)節(jié)池內(nèi)添加甲醇時,必須保證污水中3大營養(yǎng)元素均衡、匹配,其最佳配比為C∶N∶P=100∶50∶1;當(dāng)三者基本均衡但整體營養(yǎng)不足時,也應(yīng)補充最關(guān)鍵的碳源和氮源。
(3)F/M是活性污泥法控制過程中的一項重要指標(biāo),SBR法和AAO法系統(tǒng)污水中F/M的正??刂品秶鸀?.2~0.4,低于0.2時應(yīng)添加甲醇,高于0.4時應(yīng)停加甲醇。
(4)據(jù)污水站進(jìn)水COD計算確定甲醇的添加量,通常在不影響污水站正常運行的前提下可由小到大逐漸加量,保持穩(wěn)定,做好測試。
(5)即使污水站出水COD稍高一點,甚至靠近指標(biāo)上限,也不能停止添加甲醇,只有這樣,當(dāng)污水站進(jìn)水中COD突然升高時減少或停加甲醇才能收到良好的抗沖擊效果。
(6)合成氨和甲醇生產(chǎn)過程中,低溫甲醇洗系統(tǒng)本身會副產(chǎn)污甲醇,可替代正品甲醇用作活性污泥的碳源,以節(jié)約資源,變廢為寶,只是初始使用污甲醇時可與正品甲醇配合混用,以提高活性污泥的適應(yīng)能力。
(7)添加甲醇時,應(yīng)設(shè)計選用2臺計量泵(一開一備)進(jìn)行輸送和計量,并做好計量泵的日常維護(hù)保養(yǎng)工作,保證其運轉(zhuǎn)率達(dá)100%。
(8)陜化集團(tuán)AAO工藝系統(tǒng)中,甲醇添加泵一直處于連續(xù)運行狀態(tài),即一直連續(xù)添加甲醇,甲醇量主要是通過安裝在泵出口管道上的轉(zhuǎn)子流量計予以計量,工藝調(diào)整時,可直接開大或關(guān)小泵的出口閥,以便調(diào)節(jié)甲醇流量[2]。
(9)潤中公司SBR工藝系統(tǒng)中,各SBR池為間歇式運行,甲醇添加泵同樣處于連續(xù)運行狀態(tài),甲醇量主要通過調(diào)節(jié)自調(diào)閥開啟時間的長短來控制,正常情況下,硝化段甲醇添加時間為15min、反硝化段甲醇添加時間為5min,可通過延長或縮短添加時間達(dá)到調(diào)節(jié)甲醇用量的目的。
3.2 異常情況下甲醇添加量的調(diào)整措施
3.2.1 進(jìn)水COD突然大幅升高的調(diào)整措施
(1)立即將高COD污水切入事故污水池或消防廢水池,以防對活性污泥產(chǎn)生沖擊而導(dǎo)致污水站出水COD超標(biāo)。
(2)立即采取緊急停泵、關(guān)閥等措施,停止向生化池輸送甲醇;在F/M大幅升高的情況下,應(yīng)適當(dāng)減少曝氣量、縮短曝氣時間,以改善活性污泥的生存環(huán)境,提高其降解能力。
(3)聯(lián)系調(diào)度室,查明進(jìn)水COD高的原因,(以潤中公司為例)重點排查低溫甲醇洗系統(tǒng)、甲醇合成系統(tǒng)、甲醇精餾系統(tǒng)等,從源頭上采取措施,消除漏點,杜絕有機(jī)污染物進(jìn)入污水處理站。
(4)當(dāng)污水站出水COD稍微超標(biāo)但短時間內(nèi)又調(diào)整不好時,建議在其出水口連續(xù)穩(wěn)定地添加COD去除劑,以保證出水COD達(dá)標(biāo)。
(5)當(dāng)污水站出水嚴(yán)重超標(biāo)時,同樣應(yīng)立即將超標(biāo)污水返回事故污水池或消防廢水池,擇機(jī)進(jìn)行二次處理,禁止排放超標(biāo)廢水。
3.2.2 進(jìn)水COD偏低的調(diào)整措施
(1)立即延長甲醇添加時間,加大甲醇添加量,包括在硝化段和反硝化段均要加大甲醇用量,以均衡營養(yǎng),保持污泥活性良好。
(2)生產(chǎn)裝置長期停車期間,當(dāng)污水站進(jìn)水中COD和氨氮含量均偏低時,應(yīng)及時在調(diào)節(jié)池內(nèi)大量添加甲醇和尿素,為活性污泥補充足量的碳源和氮源。
3.3 源頭污水
COD的均衡措施保持污水源頭穩(wěn)定是所有污水處理工藝系統(tǒng)正常運行的基礎(chǔ),也是均衡COD、便于調(diào)控、利于實現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放的關(guān)鍵,應(yīng)高度重視,嚴(yán)把源頭控制關(guān)。源頭污水COD均衡措施具體如下。
(1)保持污水站進(jìn)水量和水質(zhì)的相對穩(wěn)定,每2h之內(nèi)進(jìn)水量、COD和NH3-N濃度變化幅度應(yīng)小于10%,否則將影響污水站的平穩(wěn)運行。
(2)結(jié)合生產(chǎn)裝置污水排放的實際情況,制訂和完善企業(yè)內(nèi)部的污水排放管理規(guī)定,廣泛討論和征求意見,積極推行排污許可證制度,并嚴(yán)格執(zhí)行。
(3)各工序嚴(yán)禁無故超量、超標(biāo)排放污水進(jìn)入污水站,事故狀態(tài)下必須排放時,應(yīng)聯(lián)系調(diào)度后方可排至事故污水池或消防廢水池內(nèi)儲存。
(4)氣化工序應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行有關(guān)污水排放規(guī)定,對于600kt/a合成氨裝置和600kt/a甲醇裝置而言,要求排入污水站的污水流量≤100m3/h、COD含量≤500mg/L、氨氮含量≤300mg/L。
(5)涉及甲醇及其他有機(jī)物的工序,應(yīng)及時消除跑冒滴漏現(xiàn)象,充分發(fā)揮轄區(qū)內(nèi)初期雨水池和小事故池的作用,凡產(chǎn)生高COD污水時,應(yīng)先暫存,再檢測、辦證,經(jīng)批準(zhǔn)后方可排入污水站。
(6)加強污水站各路進(jìn)水指標(biāo)的檢測和監(jiān)控,工作重點是人工檢測氣化污水中COD、氨氮濃度等,檢測頻次為每班1次,必要時可增加檢測頻次;也可增設(shè)在線監(jiān)測儀表,專門監(jiān)測氣化污水中的COD和氨氮濃度(陜化集團(tuán)合成氨污水站專門增設(shè)了氣化污水COD在線監(jiān)測儀與氨氮在線監(jiān)測儀;潤中公司則是在污水站調(diào)節(jié)池上專門安裝了COD在線監(jiān)測儀與氨氮在線監(jiān)測儀)。
4、結(jié)束語
無論采用何種活性污泥法,無論處理何種污水,只要加強污水源頭管控,連續(xù)穩(wěn)定地添加甲醇等營養(yǎng)源,并結(jié)合企業(yè)內(nèi)部污水的排放量和水質(zhì)情況,及時、有效地采取正確的調(diào)整措施,就可消除或減輕污水處理過程中的不良影響,保持污泥活性良好,增強其抗沖擊能力,提高生產(chǎn)操作彈性,實現(xiàn)污水站常態(tài)化的達(dá)標(biāo)排放。(來源:陜西潤中清潔能源有限公司)
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