氯硝柳胺乙醇胺鹽生產(chǎn)廢水處理工藝

　　氯硝柳胺乙醇胺鹽是一種殺滅軟體動物類殺蟲藥，自1972年以來一直被WHO推薦使用，可廣泛用于殺滅釘螺、福壽螺等及防治血吸蟲病。但其在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水含有超高濃度的磷(主要為磷酸鈉鹽)、COD高(生產(chǎn)過程中使用多種有機溶劑)且成分復雜難降解，因此在實際環(huán)保工程處理中有較大難度。針對其含有超高濃度的磷、COD高、成分復雜難降解的特點，采用蒸發(fā)除磷和厭氧好氧及曝氣生物濾池和深度催化氧化的組合工藝，可有效處理該類廢水，并達到污水綜合排放標準一級標準的要求。

　　1、廢水水質(zhì)情況

　　2、處理工藝思路

　　針對氯硝柳胺合成廢水(高含磷廢水)，單獨收集進行蒸發(fā)處理，降低廢水的有機物和磷酸鹽等污染物，螺滅殺合成廢水(蒸發(fā)除磷后)和成鹽廢水與其他低濃廢水(如設(shè)備沖洗水、車間清潔用水、生活廢水等)進行混合，進入生化系統(tǒng)。生化采用復合微生物技術(shù)，采用A-O-O的工藝形式，首先在厭氧段采用ABR厭氧折流的方式，充分發(fā)揮復合微生物的多樣性等特點，在第一段厭氧的條件下通過多種微生物的新陳代謝作用降解廢水中的有機物，并且能夠使廢水中的有機氮氨化，釋放出氨氮。第二段采用連續(xù)好氧的形式對廢水進行COD去除的同時，實現(xiàn)對氨氮的去除。第三段O段之前增加一道催化氧化，旨在提高廢水的B/C比。再利用BAF工藝對廢水剩余的COD、氨氮進行去除。生化末端再接一道芬頓氧化保證措施，確保廢水處理達標排放。

　　處理工藝流程簡圖如圖1。

　　3、工藝流程中主要核心處理單元說明和探討

　　3.1 蒸發(fā)除磷

　　目前很多污水處理除磷工藝采用的是在生化處理前端進行物化預處理，通過添加除磷劑等將污水中的磷絮凝沉淀下來。但這樣一來，雖然達到了除磷效果，產(chǎn)生的絮凝沉淀混合物的量比原來污水中所含磷增加了數(shù)倍甚至十數(shù)倍。而這些絮凝沉淀混合物難以分離，只能作為危險廢物二次處理，這給相關(guān)企業(yè)造成了更大的經(jīng)濟負擔，甚至超出了生產(chǎn)成本。

　　氯硝柳胺合成廢水中的磷主要由生產(chǎn)過程中使用三氯氧磷脫水生成的磷酸鹽類帶來，其成分比較單一，主要為磷酸鈉鹽。因此，可考慮采用蒸發(fā)除磷，直接將廢水中的磷以蒸發(fā)后殘留固體形式從廢水中去除。而蒸發(fā)后的磷酸鹽固體采用高溫煅燒方式可制得焦磷酸鈉，作為化工原料出售。

　　目前污水蒸發(fā)方式推薦三種：多效蒸發(fā)、VBR蒸發(fā)、冷源蒸發(fā)。均可達到節(jié)能降耗并去除磷酸鹽的效果。

　　3.2 ABR厭氧工藝

　　ABR厭氧技術(shù)結(jié)合復合生物菌，將復合生物菌固定在填料固定床的載體上，形成生物膜，增加了生物量，有利于有機物的降解。

　　ABR反應器結(jié)構(gòu)如圖2所示。

　　ABR厭氧技術(shù)和復合生物菌的優(yōu)勢進行組合，完全發(fā)揮出兩者的優(yōu)勢，復合生物菌主要解決常規(guī)ABR厭氧中微生物菌群不足的問題，ABR厭氧中投加填料又防止了菌種的流失，使ABR厭氧工藝更適應于化工廢水的處理，該工藝具有以下特點：

　　(1)抗沖擊能力大、進水參數(shù)要求相對寬泛。其中溫度范圍15℃-43℃、pH值范圍5-9.5、耐受SO42-：50000mg/L、Cl-：30000mg/L。

　　(2)抗毒物性高，耐受毒物濃度是傳統(tǒng)厭氧生化法的3-10倍。

　　(3)菌種密度高達108以上，且細菌多樣性，形成完整的有機物厭氧生物分解鏈，馴化周期短。

　　(4)采用填料固定床形式，ABR每個隔斷優(yōu)勢種群分明，生物降解迅速且不產(chǎn)生跑泥現(xiàn)象。

　　3.3 好氧工藝好氧反應采用連續(xù)流進水反應形式。

　　在好氧池中投加高效復合好氧菌和載體，載體為30-150目的活性炭。二者結(jié)合使活性炭的吸附作用及復合菌的降解作用進行有機結(jié)合，達到凈化廢水的目的。

　　(1)與傳統(tǒng)生化工藝相比污泥濃度高，生化效果好，而高效復合好氧菌的加入可以使生化系統(tǒng)污泥提高到10g/L以上，最高可承受30g/L的污泥濃度。

　　(2)容積負荷高，高達2-4kgCOD/m3?d，COD去除率80%-95%。

　　(3)耐沖擊負荷高，出水水質(zhì)穩(wěn)定且出水水質(zhì)較好。

　　(4)實現(xiàn)污泥減量化，是傳統(tǒng)活性污泥法產(chǎn)泥量的1/3。

　　(5)集氨化、硝化、反硝化于一體，對總氮有50%以上去除效率。

　　3.4 高效耐鹽復合生物技術(shù)

　　高效耐鹽復合微生物主要由具備高分解力、耐鹽、抗干擾力的微生物菌群復合組成，與普通活性污泥相比，具有如下特殊優(yōu)勢：

　　(1)具有同時消除COD、BOD、氨氮、硫化物等能力。

　　(2)在特殊環(huán)境下還能正常工作。復合菌微生物有較強脫硫能力，脫硫效率可達60%以上，耐受40000mg/LSO42-以上。耐受Cl-30000mg/L濃度的條件下有效地進行代謝活動。復合菌微生物菌群耐受高濃度NH3-N達5000mg/L。

　　3.5 深度催化氧化

　　深度催化氧化采用次鈉+活性炭吸附氧化法，是對傳統(tǒng)的化學氧化法以及單純活性炭吸附法的改進與強化，在次鈉+活性炭吸附氧化法技術(shù)中采用的塔式固定床結(jié)構(gòu)，整個吸附氧化反應的過程可認為：廢水中的有機污染物擴散到活性炭表面的活性中心被吸附，然后有機污染物和氧化劑分子在活性炭表面上發(fā)生氧化反應，最后返回液相主體。

　　主要機理是：

　　(1)有機物被活性炭吸附，有機物與活性炭表面活性組分以活化絡(luò)合物形式結(jié)合，使吸附量大大提高，污染物在活性炭表面具有很高濃度。

　　(2)活性炭本身也具有一定的催化作用，次鈉加入后在活性炭表面活性組分的作用下產(chǎn)生大量的H?@自由基，促進氧化反應的進行。同時次鈉不僅對廢水中COD具有很好的氧化作用，對廢水中殘留的氨氮也能通過氯氧化來徹底解決。

　　3.6 曝氣生物濾池

　　曝氣生物濾池(BAF池)作為末端深度處理具有以下技術(shù)優(yōu)勢：

　　(1)具有生物氧化降解和截留SS的雙重功能。

　　(2)運行費用低，氧的利用效率可達20%-30%。

　　(3)抗沖擊負荷能力強，耐低溫，尤其在池內(nèi)接種硝化菌，利用細菌的硝化功能對末端水體中氨氮進行徹底硝化去除，來保證最終出水的達標。

　　(4)易掛膜，啟動快，掛膜過程可控制在3周內(nèi)。在暫時不使用的情況下可關(guān)閉運行，通水曝氣后可很快恢復正常。

　　4、氯硝柳胺乙醇胺鹽生產(chǎn)廢水處理效果

　　見表2。

　　5、結(jié)論

　　氯硝柳胺乙醇胺鹽生產(chǎn)廢水采用蒸發(fā)除磷去除磷酸鹽，該磷酸鹽可采取高溫煅燒制焦磷酸鈉外售。除磷后的生產(chǎn)廢水調(diào)配后進入生化處理系統(tǒng)，生化處理系統(tǒng)采用三段，第一段為ABR厭氧折流的方式，第二段為連續(xù)好氧形式，第三段在好氧基礎(chǔ)上增加次鈉+活性炭吸附氧化，該三段組合生化工藝能有效去除氯硝柳胺乙醇胺鹽生產(chǎn)廢水中的COD和氨氮。再利用曝氣生物濾池工藝對廢水剩余的COD、氨氮進行去除。最后采用芬頓氧化保證措施，確保廢水處理達標排放。經(jīng)過上述組合工藝處理，處理后廢水排放能夠達到污水綜合排放標準(GB8978-1996)中一級要求。(來源：四川華英化工有限責任公司)