活性炭脫除焦化廢水中酚類污染物

活性炭具有獨特的吸附表面結構和表面化學性質，機械強度高，耐酸、耐堿、耐熱，不溶于水和有機溶劑，是性能優(yōu)異的吸附劑。目前活性炭已廣泛應用于化工、環(huán)保、食品加工、冶金、藥物精制、軍事化學防護等領域。焦化廢水中有較高濃度的酚類、吡啶、呋喃、氯代物、喹啉、氰化物、氨氮等物質，以上污染物多具有生物異質性和有毒性，且可生化性差，因此焦化廢水屬于難降解工業(yè)廢水。文章采用改性活性炭去除焦化廢水中酚類污染物，同時進一步研究改性活性炭在不同外界環(huán)境下對酚類有機污染物吸附效果，以期有效去除廢水中酚類污染物。

1、實驗部分

1.1 實驗設備和材料

1.1.1 儀器與設備

實驗所用的儀器及設備，見表1。

1.1.2 實驗試劑

分析純鄰甲酚、分析純對甲酚、色譜純乙酸乙酯、鹽酸、硝酸、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氯化鈉均購自天津市永大化學試劑有限公司?；钚蕴縼碜越K森森炭業(yè)科技有限公司。

1.1.3 檢測方法

采用紫外分光光度計對焦化廢水中的酚類物質進行檢測，選用波長在200~400nm之間全掃。鄰甲酚的定量波長選取271nm，對甲酚的定量波長選取277nm。

1.2 實驗方法

1.2.1 改性活性炭制備

活性炭于去離子水中浸泡20min后洗滌，反復沖洗多次去除雜質，放入馬弗爐105℃烘干，放入干燥器中備用。

選取HCl、HNO3、KOH、Ca(OH)2作為改性液，將50g活性炭和1.0mol/L改性液，按照活性炭質量與改性劑量為1∶4的比例放于燒杯中，浸泡4h、震蕩4h、過濾。將改性處理后的活性炭用去離子水洗滌至中性，放入馬弗爐105℃條件下干燥后備用。

1.2.2 吸附實驗

①向純水中加入對甲酚，將其配置為50mg/L的溶液，往5只裝有10mL對甲酚溶液的離心管中分別加入吸附劑(HCl改性、HNO3改性、KOH改性、Ca(OH)2改性、未改性的活性炭)，另一只離心管中加入純對甲酚水溶液作為對照實驗。設置3組平行對照試驗。

②向純水中加入鄰甲酚，將其配置為50mg/L的溶液，往5只裝有10mL鄰甲酚溶液的離心管中分別加入吸附劑(HCl改性、HNO3改性、KOH改性、Ca(OH)2改性、未改性的活性炭)，另一只離心管中加入純鄰甲酚水溶液作為對照實驗。設置3組平行對照試驗。

將上述離心管放置于水浴恒溫振蕩器上振蕩30min。等達到充分吸附平衡狀態(tài)后，溶液靜置30min，用濾紙把吸附劑過濾，過濾液進行紫外檢測。

1.2.3 正交實驗

影響活性炭吸附處理焦化廢水中酚類污染物的主要因素包括溶液的pH值、反應時間、反應溫度、吸附劑的投加量以及溶液的鹽度等。該項實驗采用五因素四水平的L16(45)正交實驗設計方案，用HCl改性的活性炭吸附鄰甲酚，分別改變5個因素，其中5個因素包括活性炭的投加量、反應溶液的pH值、活性炭投加后的振蕩時間、溶液的溫度、溶液的鹽度。以紫外分光光度計檢測吸光度作為實驗評估標準。實驗正交設計，見表2。

2、結果與討論

2.1 吸附實驗

空白對照組中鄰甲酚和對甲酚的吸光度分別為0.913和1.313，而用活性炭及改性活性炭吸附后，鄰甲酚和對甲酚的吸光度均低于空白對照組，說明活性炭對鄰甲酚和對甲酚是有吸附作用的。改性活性炭對鄰甲酚和對甲酚的吸附效果，見圖1。

由圖1可見，鹽酸和硝酸改性的活性炭對鄰甲酚和對甲酚的吸附效果最好，因為鹽酸和硝酸使活性炭的孔隙結構變得更加的豐富，比表面積也隨之相應的增大，所以在吸附鄰甲酚和對甲酚時效果比較明顯。

2.2 正交實驗

從吸附實驗看出，鹽酸改性活性炭對鄰甲酚和對甲酚吸附效果最明顯，因此在正交實驗中活性炭采用鹽酸改性活性炭。以pH為9濃度為100mg/L鄰甲酚作為空白對照實驗，其吸光度為2.963，其他鄰甲酚吸光度正交結果，見圖2。

由圖2可見，活性炭的投加量、溶液pH值、攪拌時間、溶液溫度、溶液鹽度均可以影響吸附劑的吸附效果。正交實驗數據進行極差分析，見圖3。

其中，因素A(活性炭的投加量)的K11是HCl改性活性炭的投加量為0.3g/10mL時四組實驗吸光度和的平均值，因素B(溶液的pH值)的K11是溶液pH為6時四組實驗吸光度和的平均值，因素C(攪拌時間)的K11是攪拌時間為20min時四組實驗吸光度和的平均值，因素D(溶液的溫度)的K11是溶液溫度為30℃時四組實驗吸光度和的平均值，因素E(溶液的鹽度)的K11是溶液鹽度為30mg/L的四組實驗吸光度和的平均值；因素A(活性炭的投加量)的K12是HCl改性活性炭的投加量為0.6g/10mL時四組實驗吸光度和的平均值，因素B(溶液的pH值)的K12是溶液pH為7時四組實驗吸光度和的平均值，以此類推，其他因素的K1n的意義。R1值是因素A(活性炭的投加量)的K值中最大值與最小值的差，R2值是因素B(溶液的pH值)的K值中最大值與最小值的差，R3值是因素C(攪拌時間)的K值中最大值與最小值的差，R4值是因素D(溶液的溫度)的K值中最大值與最小值的差，R5值是因素E(溶液的鹽度)的K值中最大值與最小值的差，其中R值越大，說明它的影響越大，通過比較各因素的R值，來找各因素的影響差異。

由圖3(a)可見，在HCl改性的活性炭投加量為0.3g/10mL(A4)時，吸光度和的平均值最小，說明此時吸附效果最好。在溶液pH為7(B2)時，吸光度和的平均值最小，說明此時吸附效果最好，pH為9時吸光度和的平均值最大，說明此時吸附效果不好。在攪拌時間20min(C1)時，吸光度和的平均值最小，說明此時吸附效果最好。在溶液溫度為D240℃時，吸光度和的平均值最小，說明此時吸附效果最好。在溶液鹽度為40mg/L(E2)時，吸光度和的平均值最小，說明此時吸附效果最好。

由圖3(b)可見，R1>R2>R5>R4>R3，Rj越大，則此因素影響越大，從而得出各因素水平對吸附效果的影響大小為:HCl改性活性炭的投加量>溶液pH值>溶液的鹽度>溶液的溫度>攪拌時間。設計的實驗組合以A4B2C1D2E2的組合最好，所以吸附的最佳條件為:HCl改性的活性炭投加量為1.5g/10mL，反應溶液的pH＝7，攪拌時間為20min，溶液溫度為40℃，溶液的鹽度40mg/L。進一步利用這一吸附最佳條件對廢水中鄰甲酚和對甲酚進行去除，發(fā)現鄰甲酚和對甲酚的含量明顯下降。

3、結論

(1)改性處理對活性炭的吸附效果有明顯的改善，其中經鹽酸改性的活性炭吸附效果最好。

(2)研究表明，活性炭投加量和溶液pH值對于鹽酸改性活性炭的吸附效果影響較為顯著。在一定范圍內，鹽酸改性活性炭投加量越大，吸附效果越好；鹽酸改性活性炭的最適pH值為7.0。（來源：中國科學院生態(tài)環(huán)境研究中心環(huán)境影響評價部，華北科技學院環(huán)境工程學院）