催化氧化技術在石化廢水處理中的應用
一、催化氧化技術研究現狀
催化氧化技術按照催化氧化的原理大致可以分為:濕式催化氧化法、光催化氧化法、均相催化氧化法、多相催化氧化法4種。本質上,這4種催化氧化法都是通過對氧化劑的分解產生催化作用,從而加快與氧化劑之間的化學反應,某些強氧化可以在催化作用下,產生更強氧化性的基團,能夠氧化分解高濃度難解的基團,因此催化氧化法是石油化工廢水處理的廣泛應用的一項新技術之一。
二、催化氧化技術在廢水處理中的應用
1.催化氧化技術在石油廢水處理中的應用
油田廢水經過沉降、混凝、氣浮、斜板過濾、除油等工藝可以實現油水分離,但是經過上述流程的處理,水中的含油量不滿足排放標準要求,因此還需要進行深度處理。
張海燕等以納米級TiO2半導體為光催化劑、以中壓汞燈為光源,對含油污水中油進行光催化降解處理,研究了催化劑晶體結構、粒度、用量、pH值以及與Fe或H2O2并存是對降解效果的影響:研究結果表明:納米級TiO2光催化劑具備較好的光催化降解油的活性;光催化降解油的活性與催化劑粒度、銳鈦礦型晶體結構含量成正比;油的光催化降解程度與催化劑用量多少有關,催化氧化劑的用量有一個最佳值,用量過少和過多都會使得油的光催化降解程度降低;油的降解率與污水初始pH值成反比;當TiO2與Fe針或H2O2共存時,相同光照時間條件下,油的去除率可以提高5%~16%,油去除率達98%以上。
石油廢水處理中COD的達標排放是環(huán)保治理的難題之一。劉春英等利用活性炭對有機污染物的吸附作用以及銅的催化作用,降低有機物分解的活化能,并利用曝氣增加污水中的溶解氧對廢水進行氧化,從而減低廢水的COD,實現排放;研究了超聲波/紫外(uS/uv)光協同催化氧化水中對廢水中氯苯酚的降解處理效果,以及超聲波聲強、飽和氣體種類、和催化劑投加量、反應溫度、溶液初始pH等因素對廢水中氯苯酚降解速率的影響;研究結果表明:US/UV協同催化氧化處理比單獨的超聲波處理、光化學處理效果好,廢水中氯苯酚的降解速率可以提高1.5至1.7倍,因此聲光聯合技術具有明顯的協同效應。
在油氣田鉆探過程中會產生大量的鉆井廢液,鉆井廢液經固液分離處理后產生的廢水具有高COD、高色度、高礦化度、高含油量等特點,必須進行進一步進行處理。馬文臣等采用Fenton法對鉆井廢水進行了催化氧化處理。研究結果表明:雙氧水與鐵鹽的摩爾比例、雙氧水與初始COD的摩爾比、pH值以及反應時間對廢水COD、色度的去除率都有較大的影響;經過處理后,廢水的COD去除率可達80%以上,色度去除率可達98%以上。
鉆井廢水是鉆井過程中產生的主要污染物之一,由于鉆井過程中加入了大量的處理劑,處理劑的種類多樣,因此使得鉆井具有復雜性、多樣性、分散性的特點,同時具有高色度、高懸浮物、高COD、穩(wěn)定性高的特點。張現斌等采用混凝.催化氧化技術對鉆井廢水進行了的深度處理實驗研究。通過對鉆井廢水的混凝處理,去除了廢水中的絕大多數污染物;在催化氧化處理過程中,采用Fenton催化技術降低了鉆井廢水中cOD;結果表明,鉆井廢水經過深度處理后,色度、懸浮物、COD均有明顯的降低,,達到綜合污水排放二級標準(GB8978―1996);該技術具有工藝簡單、處理效果好的特點,能較好地適應鉆井作業(yè)的流動性和分散性。
2.催化氧化技術在化工廢水處理中的應用
韋朝海等采用Fenton試劑催化氧化、非均相催化劑(用人造石吸附硝基苯制成),同時引入紫外光處理含硝基苯廢水;研究結果表明:Fenton反應過程中產生的鐵離子的復合物對硝基苯具有很好的選擇性,人造石吸附硝基苯并制成非均相催化劑具有較好的催化作用,引入的紫外光可以進一步降低廢水的CODc。采用此方法不僅可以提高對硝基苯的降解率,而且還能夠加快反應速率,硝基苯的降解速率可以提高4倍,由l7.48mg/(L?min)提高至71.22mg/(L?min),反應5min的硝基苯去除率可以提高10倍,由9.74%提高至91.79%。
隨著鋼鐵工藝的發(fā)展,焦化廢水產生量逐漸增多。焦化廢水的組成復雜,含有酚類、多環(huán)芳烴等有機物,這些成分對生物有毒,且難降解。光催化氧化法是通過光激發(fā)半導體催化劑產生光電子和光生空穴,由此引發(fā)一系列氧化還原反應,降解有機物,從而達到降低廢水的COD指標。目前國內常用普通的生化技術處理此類廢水,但是處理后的水質色度仍然很高,并且含有大量的有機物,難降解,不能滿足排放標準。
許海燕等對Fenton.混凝催化氧化反應處理焦化廢水的影響因素進行實驗探索,并對實驗過程中廢水進行了紫外掃描,考察了實驗過程中的反應進程;研究結果表明:焦化廢水在Fenton試劑的催化氧化下產生了易被混凝沉降的中間產物;控制適當的溫度,在適當的酸堿度,以及適量的Fenton試劑、混凝劑的條件下,CODc的去除率能夠達到87.30%,色度的去除率達到99.45%,CODc、色度指標均滿足排放標準。
劉紅等以TiO2為催化劑、H2O2為氧化劑,在紫外光照射下,采用多相光催化氧化法對焦化廢水進行處理,考察了影響C0D去除率的各種因素,得出了最優(yōu)工藝條件;研究結果表明:該法可以使焦化廠二沉池廢水的COD由350.3mg/L降低至53.1mg/L,COD去除率為84.8%。
三、結論及展望
催化氧化技術具有氧化能力強、氧化過程無選擇性等特點,在石油、化工廢水處理中具有良好的應用前景,但還需要通過聯合光、聲、電等深度處理技術,不斷提高各種催化氧化技術的處理效率并降低成本,因此還需要對催化氧化技術進行深入的研究,以達到處理效果與經濟成本的最優(yōu)化的目的。(來源:中海油能源發(fā)展股份有限公司安全環(huán)保分公司)