給水廠污泥陶粒制備及其對氮磷吸附

　　氮磷是天然水體中的關(guān)鍵污染物。因?yàn)榈锥a(chǎn)生的水體富營養(yǎng)化現(xiàn)象給自然生態(tài)環(huán)境造成了嚴(yán)重危害。因此，必須有效控制水環(huán)境中氮磷含量。去除水中氮磷有多種方法。生物法處理氮磷雖然二次污染小但是應(yīng)用條件要求高?；瘜W(xué)法往往會(huì)產(chǎn)生二次污染而且處理成本較高。相比較而言，吸附法具有二次污染小，操作簡單等優(yōu)點(diǎn)。一些固體材料如工業(yè)廢物、天然黏土等已被用于氮磷的去除。

　　原水中的懸浮物和殘留的水處理藥劑在長期累積下形成了給水廠污泥。給水廠污泥所含的主要化合物為SiO2、CaCO3、Al2O3、Fe2O3等。給水廠污泥處理不當(dāng)會(huì)給環(huán)境造成一定危害，通常送到垃圾填埋場處。給水廠污泥可作為吸附劑，對磷具有良好的吸附效果。然而，目前以給水廠污泥作為潛在吸附材料同步吸附氮磷方面的研究還鮮有報(bào)道。

　　因此，本研究利用給水廠的兩種污泥在3種燒結(jié)溫度下制備出陶粒，對比陶粒同步吸附氮磷的效果，篩選最適陶粒，考察該陶粒同步吸附氮磷的影響因素，為低成本同步吸附氮磷提供技術(shù)支撐。

　　一、材料和方法

　　1.1 實(shí)驗(yàn)材料

　　1.1.1 陶粒的制備與篩選

　　實(shí)驗(yàn)所用給水廠污泥來自于江蘇省常州市武進(jìn)區(qū)西部禮河水廠。其設(shè)計(jì)規(guī)模2×105m3/d，校核能力3×105m3/d，水源為長江水。本研究中污泥分別選取了平流沉淀池濕污泥(SHST)和干泥餅(MC)。先將污泥、黏土和黏結(jié)劑Na2SiO3干燥至恒重，按比例混合，再倒入蒸餾水?dāng)嚢?。待混合均勻后，控制混合材料的含水率。將混合材料取出制成圓形生料球。每顆生料球的質(zhì)量在0.2g左右，粒徑為2~4mm。在前期試燒實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上選擇預(yù)熱溫度300℃，預(yù)熱時(shí)間2h，燒結(jié)溫度500~700℃，燒結(jié)時(shí)間2h，污泥與黏土質(zhì)量比為3.5∶1.0等工藝參數(shù)來燒制污泥陶粒，以SHST和MC為原料制作的陶粒分別稱為SHST陶粒和MC陶粒。

　　分別取100mg/L氨氮與25mg/L磷酸鹽各100mL，再分別單獨(dú)投加20mg/LSHST陶粒和MC陶粒，在25℃下靜置吸附50.0h，然后取少量上清液過濾，計(jì)算陶粒對氨氮和磷酸鹽的吸附量，篩選最適陶粒。

　　1.1.2 實(shí)驗(yàn)廢水

　　為避免實(shí)際廢水水質(zhì)波動(dòng)對實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響，本研究采用模擬廢水。用KH2PO4配制50mg/L磷酸鹽儲(chǔ)備液;用NH4Cl配制1000mg/L氨氮儲(chǔ)備液。

　　1.2 實(shí)驗(yàn)方法

　　1.2.1 pH和陶粒投加量對同步吸附的影響

　　取100mg/L氨氮與25mg/L磷酸鹽的混合溶液100mL。研究pH的影響時(shí)，陶粒投加量為20mg/L，分別調(diào)節(jié)混合溶液pH至2~10。研究陶粒投加量的影響時(shí)，混合溶液pH為7，陶粒投加量分別為10、20、40、60、80mg/L。在25℃下靜置吸附50.0h，然后取少量上清液過濾，計(jì)算吸附量。

　　1.2.2 吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)

　　取100mg/L氨氮與25mg/L磷酸鹽的混合溶液100mL，調(diào)節(jié)pH為7，陶粒投加量為20mg/L，然后置于25℃下靜置吸附。分別在0、0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、24.0、48.0、72.0h取少量上清液過濾，計(jì)算吸附量。

　　1.2.3 等溫吸附實(shí)驗(yàn)

　　取20、40、80、100、200、400mg/L氨氮分別與5、10、20、25、50、100mg/L磷酸鹽配制混合溶液100mL，調(diào)節(jié)pH為7，陶粒投加量為20mg/L。25℃下靜置吸附72.0h，然后取少量上清液過濾，計(jì)算吸附量。

　　1.2.4 分析方法

　　總磷采用過硫酸鉀消解―鉬銻抗分光光度法測定，氨氮采用納氏試劑分光光度法測定。陶粒的表面形貌采用場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM，Supra55)觀察。

　　二、結(jié)果與討論

　　2.1 燒結(jié)溫度對氮磷吸附效果的影響

　　通過圖1可以看出，在600℃制備條件下，無論是SHST陶粒還是MC陶粒，對氨氮和磷酸鹽的吸附量均最大。600℃時(shí)兩種陶粒對氨氮吸附量在0.6~0.8mg/g，而SHST陶粒對磷酸鹽的吸附量為0.85mg/g左右，比MC陶粒高出大約1倍。因此，進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)都將采用燒結(jié)溫度為600℃的SHST陶粒。隨著燒結(jié)溫度升高，有機(jī)物分解加劇，可使陶粒表面孔隙變多，孔徑增大，增強(qiáng)吸附效果;然而，燒結(jié)溫度過高也可能會(huì)導(dǎo)致與吸附相關(guān)的金屬氧化物升華，弱化陶粒的吸附性能。

　　2.2 pH對同步吸附氮磷的影響

　　不同pH下陶粒同步吸附氮磷的結(jié)果如圖2所示。pH為2時(shí)，陶粒在同步吸附氮磷時(shí)氨氮吸附量不足0.4mg/g，之后隨著pH增大，氨氮吸附量呈上升趨勢。在pH為3~7時(shí)對氨氮吸附量基本一致。

　　pH由7到8時(shí)氨氮吸附量明顯上升，之后趨于平穩(wěn)。當(dāng)pH升高時(shí)，溶液中H+濃度降低，與NH+4競爭吸附的陽離子減少，陶粒對氨氮的吸附效果增強(qiáng)。隨著pH增大，陶粒在同步吸附氮磷時(shí)對磷酸鹽的吸附量也呈現(xiàn)上升趨勢，與陳洋的研究結(jié)果一致。pH影響磷酸鹽的存在形態(tài)。當(dāng)pH為2~4時(shí)，磷酸鹽主要以H2PO-4存在，pH為7~9時(shí)，磷酸鹽主要以HPO2-4存在，當(dāng)pH由4到7時(shí)，H2PO-4逐漸減少，HPO2-4逐漸增多。磷酸鹽的形態(tài)變化伴隨著吸附量的兩次明顯上升，當(dāng)溶液中HPO2-4占比更高時(shí)，陶粒對磷酸鹽具有更好的吸附效果。

　　2.3 陶粒投加量對同步吸附氮磷的影響

　　從圖3看出，陶粒對氨氮的吸附量隨著投加量增大呈現(xiàn)下降趨勢。隨著陶粒投加量增大，陶粒的整體吸附能力變強(qiáng)，但是，陶粒吸附位點(diǎn)的利用率下降，導(dǎo)致其吸附量下降。同理，陶粒對磷酸鹽的吸附量呈整體下降趨勢。

　　2.4 吸附動(dòng)力學(xué)結(jié)果

　　由圖4可以看出，在50h左右時(shí)，陶粒對氨氮和磷酸鹽分別達(dá)到了平衡吸附量(0.650、0.706mg/g)，高于常規(guī)填料廢棄磚塊和粉煤灰的最大吸附量。

　　采用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，擬合結(jié)果如表1和表2所示。陶粒同步吸附氮磷時(shí)，對氨氮、磷酸鹽的吸附過程均更符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型，說明陶粒吸附氨氮、磷酸鹽的過程均存在化學(xué)吸附作用。

　　2.5 等溫吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果

　　采用Langmuir和Freundlich模型對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，擬合結(jié)果如表3和表4所示。陶粒同步吸附氮磷時(shí)，對氨氮、磷酸鹽的吸附等溫線均更符合Langmuir模型，說明陶粒對氨氮和磷酸鹽的吸附過程主要發(fā)生在陶粒表面。

　　2.6 FESEM分析

　　對比吸附前后陶粒FESEM圖發(fā)現(xiàn)，吸附前的陶?？紫睹黠@，并且表面具有明亮的片狀物質(zhì);而吸附后的陶粒表面更密實(shí)，孔隙趨于飽和(見圖5)。

　　三、結(jié)論

　　(1)以給水廠污泥為主要原料制備陶粒，600℃燒結(jié)溫度下制備的SHST陶粒吸附氮磷的綜合效果最好。

　　(2)陶粒同步吸附氮磷時(shí)，對氨氮和磷酸鹽的吸附量隨著pH增大而上升，隨著陶粒投加量增大而下降。

　　(3)陶粒同步吸附氮磷時(shí)，在50h左右能達(dá)到吸附平衡，陶粒對氨氮和磷酸鹽的平衡吸附量分別達(dá)到0.650、0.706mg/g。(來源：蘭州交通大學(xué)環(huán)境與市政工程學(xué)院;常州大學(xué)環(huán)境與安全工程學(xué)院)