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石化污水提標改造循環(huán)催化氧化技術(shù)

石化污水提標改造循環(huán)催化氧化技術(shù)

2022-11-02 15:34:38 4

對于石化污水而言,在之前的工藝中都經(jīng)過了生物處理等環(huán)節(jié),剩余物質(zhì)都是難生物降解物質(zhì),僅采用常規(guī)的處理方法很難繼續(xù)降解污染物,所以后段提標改造需采用強氧化的方法進行深度處理。

循環(huán)催化氧化技術(shù)是將Fenton反應應用于流化床反應器中。利用流化床的方式,將Fenton反應所產(chǎn)生的三價鐵離子,以結(jié)晶或沉淀的方式覆于流化床的載體表面,作為新的催化劑進行催化反應,是一項結(jié)合了均相Fenton反應和非均相Fenton反應技術(shù)優(yōu)點的廢水處理技術(shù)。

試驗采用循環(huán)催化氧化技術(shù)對某石化污水進行氧化處理,探討其對COD的降解效果、處理成本、污泥產(chǎn)生量等因素,從而為石化污水提標改造提供一定理論及試驗參考。

1、試驗部分

1.1 廢水水質(zhì)

廢水來源于某石化污水處理廠,目前廢水經(jīng)“氣浮―吸附―酸化―生化―二沉―絮凝沉淀”處理,最終排放。分別取二沉池出水和絮凝沉淀出水進行中試試驗。

1.2 試劑和儀器

主要試劑:FeSO4?7H2O(分析純),質(zhì)量分數(shù)為30%H2O2(分析純)NaOH(分析純),重鉻酸鉀(分析純),濃硫酸(分析純)。

主要儀器:PHS3SpH計、5B3B型多參數(shù)水質(zhì)測定儀、循環(huán)催化氧化中試裝置(見表1)。

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

1.3 試驗方法

1.3.1 工藝流程

采用循環(huán)催化氧化技術(shù)對石化污水進行氧化處理,中試試驗工藝流程示意見圖1

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

待處理廢水提升至調(diào)節(jié)水箱,調(diào)節(jié)pH值至微酸性,然后提升進入循環(huán)催化氧化反應器,循環(huán)催化氧化出水部分回流至進水端,回流水分兩部分,一部分混合亞鐵鹽進入進水端,一部分混合H2O2進入進水端,藥劑通過回流在設(shè)備本體內(nèi)與填料充分接觸,并發(fā)生化學反應,從而達到降低有機物的目的,部分出水進入后續(xù)中和槽,在中和槽加入堿液調(diào)節(jié)pH值至中性,使出水中氧化后的Fe3+轉(zhuǎn)化成可沉淀物質(zhì),并在混凝反應槽中與PAM(聚丙烯酰胺)接觸,使絮體變大,在沉淀池中沉淀,達到固液分離的目的。

1.3.2 運行參數(shù)

中試試驗裝置運行參數(shù)見表2

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1.4 分析方法

重鉻酸鉀法測定COD(GB119141989),每12h取樣分析一次COD

2、結(jié)果與討論

2.1 絮凝沉淀出水運行結(jié)果分析

試驗進水采用絮凝沉淀出水,連續(xù)運行20d,12h采樣分析一次,分析結(jié)果分別見圖2、圖3。

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

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從圖2、圖3可以看出,進水COD70120mg/L,平均為88.3mg/L,控制硫酸亞鐵和雙氧水加藥量,保證COD理論降解量為55mg/L,出水COD2050mg/L,平均為34.8mg/LCOD平均降解量為53.5mg/L,接近設(shè)定的理論降解量。

2.2 二沉池出水運行結(jié)果分析

進水采用二沉池出水,連續(xù)運行14d,12h采樣分析一次,試驗結(jié)果分別見圖4、圖5。

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

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從圖4、圖5可以看出,采用二沉池出水進行試驗,進水COD100160mg/L,平均為127.9mg/L控制硫酸亞鐵和雙氧水加藥量,保證COD理論降解量為60mg/L,出水COD仍穩(wěn)定在2050mg/L,平均為37.5mg/L。平均降解量為90.4mg/L,遠大于COD理論降解量。

采用二沉池出水作為試驗水質(zhì)較絮凝沉淀出水平均降解量高的主要原因,二沉池出水COD包含溶解性COD和不溶性COD,溶解性COD是通過羥基自由基的強氧化性去除的,而不溶性COD是通過后續(xù)鐵離子的絮凝效果去除的。所以,循環(huán)催化氧化工藝在石化污水提標改造的應用中應置于二沉池之后,由此可省去已有工藝中的絮凝沉淀過程,節(jié)省部分運行費用。

2.3 廢渣產(chǎn)生量對比

COD降解量以60mg/L計,對循環(huán)催化氧化處理絮凝沉淀出水、二沉池出水所產(chǎn)生廢渣量和理論產(chǎn)渣量及傳統(tǒng)Fenton理論產(chǎn)渣量進行對比。其中循環(huán)催化氧化理論加藥量按m(COD)m(H2O2)m(Fe2+)=0.471(0.60.7)來計,傳統(tǒng)Fenton的產(chǎn)渣量理論加藥量按m(COD)m(H2O2)m(Fe2+)=0.4711.5來計,產(chǎn)渣量對比見圖6。

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

從圖6可以看出,根據(jù)理論計算亞鐵離子添加量,COD每降低60mg/L,采用循環(huán)催化氧化處理每噸廢水則會產(chǎn)生出142.2g的絕干污泥;而在中試過程中,絮凝沉淀廢水經(jīng)過循環(huán)催化氧化處理后實際污泥產(chǎn)生量為178.3g,大于理論產(chǎn)生量。而二沉池廢水實際污泥產(chǎn)生量為228.4g,大于絮凝沉淀池廢水污泥產(chǎn)生量,說明其產(chǎn)生的污泥為氫氧化鐵和絮凝出的不溶性有機物污泥。而傳統(tǒng)Fenton理論上則會產(chǎn)生366g絕干污泥,遠大于循環(huán)催化氧化工藝污泥產(chǎn)生量。

2.4 運行成本分析

對循環(huán)催化氧化處理二沉池出水計算運行成本,此處運行成本分析主要包含能耗費用、藥劑成本費用(不包含人工費、維修費、設(shè)備折舊費及污泥處理費等),處理費用見表3。

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從表3可以看出,采用循環(huán)催化氧化處理二沉池出水,噸水運行成本約1.13元。

3、結(jié)論

通過循環(huán)催化氧化中試試驗,可以得出以下結(jié)論:

(1)采用循環(huán)催化氧化處理該石化污水,出水COD平均可降低至40mg/L以下,可滿足目前石化污水提標改造要求。

(2)污水中的不溶性COD可通過后續(xù)鐵離子的絮凝效果去除,不影響循環(huán)催化氧化工藝的氧化效果。故在工程改造中,可省去前段的絮凝沉淀工藝,節(jié)省部分藥劑費用的同時,并將此作為循環(huán)催化氧化工藝的后段,減少投資費用。

(3)循環(huán)催化氧化工藝相對于傳統(tǒng)的Fenton工藝可節(jié)省亞鐵離子的投加量,從而其污泥產(chǎn)生量遠低于傳統(tǒng)Fenton工藝的污泥產(chǎn)生量,間接降低了運行成本。

(4)該石化污水提標改造后整體處理流程為“氣浮―吸附―酸化―生化―二沉池―pH值調(diào)節(jié)池―循環(huán)催化氧化反應器―中和槽―脫氣槽―混凝沉淀池―出水”。(來源:中國石化齊魯分公司供排水廠)

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