電化學(xué)在銅冶煉廢水處理中的應(yīng)用

1、引言

金隆銅業(yè)有限公司（以下簡稱金?。┳鳛橐患掖笮豌~冶煉企業(yè)，1997年投產(chǎn)，原設(shè)計產(chǎn)能陰極銅10萬t/a，硫酸37.5萬t/a（折100%H2SO4，下同）。經(jīng)過不斷的挖潛改造和技術(shù)優(yōu)化改進(jìn)，目前已形成陰極銅45萬t/a，硫酸120萬t/a的生產(chǎn)規(guī)模。隨著產(chǎn)能的提升，以及環(huán)保形勢的日益嚴(yán)峻，原有廢酸、廢水處理系統(tǒng)很難滿足生產(chǎn)廢水處理的需要。電化學(xué)方法被稱為“環(huán)境友好”工藝，它主要是通過電子與廢水中的離子發(fā)生反應(yīng)，不會產(chǎn)生二次污染，反應(yīng)裝置簡單。為進(jìn)一步保證排水指標(biāo)的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，采用電化學(xué)處理工藝，對廢水進(jìn)一步深度處理。

2、電化學(xué)廢水處理技術(shù)工作原理

電化學(xué)法處理重金屬廢水，采用電能代替化學(xué)試劑，能夠同時去除水中的重金屬離子、固體懸浮物等其它多種污染物。電化學(xué)硅整流器通過給多塊鐵極板通入直流電，在極板之間形成電場，待處理的廢水流經(jīng)電極板的間隙。在電場中，鐵極板有一部分被電離消耗進(jìn)入廢水中。電場中的污染物被通電帶上電荷，與電場中電離的產(chǎn)物以及消耗進(jìn)入水中的鐵離子發(fā)生反應(yīng)，形成穩(wěn)定的固體顆粒，從水中沉淀分離出來。

電化學(xué)反應(yīng)是一個復(fù)雜的反應(yīng)過程，在電場的作用下，電極板電離產(chǎn)生的金屬陽離子在進(jìn)入水體時，有許多物理化學(xué)現(xiàn)象，從離子的產(chǎn)生到形成絮體包括三個連續(xù)的階段：

（1）在電場的作用下，鐵極板被電離進(jìn)入水體形成鐵的氫氧化物，起到“微絮凝劑”的作用；

（2）水中懸浮的顆粒、膠體污染物被“微絮凝劑”吸附包裹，失去穩(wěn)定性；

（3）失去穩(wěn)定性的污染物顆粒和微絮凝劑之間相互碰撞、接觸，形成肉眼可見的大絮凝顆粒。

以鐵電極板為例，電化學(xué)電極板間發(fā)生的主要反應(yīng)有：

陽極（鐵極板）

在堿性環(huán)境下：

在酸性環(huán)境下：

另，電場中水被電解失去電子，生成氧氣

在陰極，水得到電子，生成氫氣

電化學(xué)法在處理廢水過程中具有多功能性，除了電化學(xué)電解反應(yīng)外，還有電化學(xué)氧化和電化學(xué)還原、氣浮等作用。電極板間主要反應(yīng)過程如圖1所示

3、金隆廢水處理工藝流程

3.1 金隆公司生產(chǎn)廢水組成

金隆公司生產(chǎn)廢水主要有煙氣凈化工段引出廢酸、脫硫引出液、以及各區(qū)域場面地坑收集水（統(tǒng)稱場面水）。不同來源廢水的成分、水量情況見表1。

3.2 不同廢水處理工藝流程

廢酸原液，主要是在硫酸煙氣凈化工段產(chǎn)生，酸度較高，且Cu、As、Zn、Pb、F等有害物質(zhì)含量較高；經(jīng)硫化工序、石膏工序、中和工序系統(tǒng)處理后的廢水中F含量在20mg/L左右，無法達(dá)到現(xiàn)有排放標(biāo)準(zhǔn)要求。中和工序1、2系統(tǒng)出口廢水送入中和預(yù)處理工序5系統(tǒng)，通過添加硫酸鋁、消石灰漿液進(jìn)一步除F處理后，再進(jìn)入電化學(xué)系統(tǒng)前集水池（均化池）。

脫硫引出液，為鎂法脫硫系統(tǒng)引出廢液，呈堿性，Cu、As等重金屬含量相對較低，但鎂離子濃度較高；脫硫系統(tǒng)引出液直接進(jìn)入中和系統(tǒng)處理，通過添加硫酸亞鐵、電石渣漿液，經(jīng)曝氣氧化、絮凝沉降，脫除其中的Cu、AS、F后，再進(jìn)入電化學(xué)系統(tǒng)前集水池（均化池）。

場面水，指廠區(qū)各區(qū)域地坑收集水，廠區(qū)地面及廠房等由于煙塵沉降等原因，表層有較多的含重金屬粉塵，遇水后部分溶于水，導(dǎo)致水中重金屬含量超標(biāo)。根據(jù)廠內(nèi)各區(qū)域場面水性質(zhì)的不同，電解車間、酸庫區(qū)域的酸性場面廢水與呈堿性的脫硫引出液共同在中和工序3系統(tǒng)處理；其他區(qū)域中性廢水進(jìn)入場面水收集水池混合后，在中和預(yù)處理工序4系統(tǒng)通過添加硫酸亞鐵、電石渣漿液，經(jīng)曝氣氧化、絮凝沉降，脫除其中的Cu、AS、F后，再進(jìn)入電化學(xué)系統(tǒng)前集水池（均化池）。

中和廢水處理工藝所采用的電石渣+Fe2SO4化學(xué)沉淀法，藥劑投加很難隨水質(zhì)波動而及時調(diào)整，藥劑需過量添加。一旦進(jìn)口廢水所含重金屬濃度過高、或藥劑添加量不足，均可能導(dǎo)致排水超標(biāo)。電化學(xué)廢水深度處理工藝，為外排廢水的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)提供了保障。不同來源的廢酸原液、脫硫引出液、場面水經(jīng)過初步處理后在均化池混合，其中絕大部分的Cu、As、Pb等重金屬離子已被脫除。再泵送至電化學(xué)系統(tǒng)進(jìn)行深度處理，確保排水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。廢水處理工藝流程見圖2。

4、電化學(xué)廢水處理在金隆的運行情況

（1）廢酸、廢水經(jīng)過初步處理后在均化池混合，其中絕大部分的Cu、AS、F等已被脫除，混合廢水進(jìn)入電化學(xué)系統(tǒng)，通過電解反應(yīng)、曝氣氧化、絮凝沉降深度處理后，出水中Cu、AS等重金屬含量很低，且比較穩(wěn)定。指標(biāo)優(yōu)于《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB25467-2010）。電化學(xué)廢水處理系統(tǒng)進(jìn)出口廢水廢水水質(zhì)情況對比，見表2、表3。

（2）電化學(xué)廢水處理系統(tǒng)運行過程中，主要產(chǎn)生電力、極板、PAM的費用消耗，無需添加其他藥劑，運行穩(wěn)定、成本低。

（3）操作簡單，根據(jù)生產(chǎn)實際需要可隨時開、停機。

（4）由于只通過消耗電力及鐵極板處理污染物，無需添加其他化學(xué)藥劑，產(chǎn)生污泥量較少。

（5）出水水質(zhì)穩(wěn)定，由于電化學(xué)進(jìn)口廢水經(jīng)過預(yù)處理后，Cu、AS等重金屬指標(biāo)相對穩(wěn)定、較低，再經(jīng)電化學(xué)深度處理，出水指標(biāo)穩(wěn)定，且優(yōu)于排放標(biāo)準(zhǔn)。

5、結(jié)語

通過電化學(xué)廢水深度處理技術(shù)在金隆公司銅冶煉廢水處理系統(tǒng)中應(yīng)用實踐情況來看，電化學(xué)廢水處理系統(tǒng)對于Cu、As、Pb等重金屬含量較低的廢水，處理效果良好，出水指標(biāo)優(yōu)于《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB25467―2010）中的規(guī)定指標(biāo)，且指標(biāo)穩(wěn)定。彌補了傳統(tǒng)中和廢水處理工藝，效率低、出水水質(zhì)不穩(wěn)定的缺陷。金隆公司廢酸、廢水來源及成分復(fù)雜，根據(jù)廢水成分、性質(zhì)的不同，采用不同工藝流程進(jìn)行分類處理，再通過電化學(xué)深度處理。在合理控制廢水處理成本的前提下，為金隆公司廢水的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)提供了保障。（來源：金隆銅業(yè)有限公司）